СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОРГАНОСИЛИЛ-БИС- (ТРИОРГАНОСИЛИЛОКСИМЕТИЛ)-ФОСФИНАТОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/32 C07F7/08 

Изобретение относится к получению -соединений общей формулы

RsSiOPCO) (CHaOSiRi)

где R и R - органические радикалы.

Полученные соединения, могут быть использованы в качестве исходных в синтезе разнообразных кремнийфосфорорганических соединений.

Предлагаемый способ состоит в том, что дноксиметилфосфиновую кислоту подвергают взаимодействию с триорганосиланами в присутствии катализатора, например коллоидного никеля, при нагревании, желательно до 100-150° С, с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Пример 1. Получение триэтилсилил-бис(триэтилсилилоксиметил)-фосфината.

Смесь 12,6 г (0,1 моль} диоксиметилфосфиновой кислоты, 40,0 г (0,35 моль) триэтилсилана и коллоидный никель, полученный из 0,3 г хлористого никеля, нагревают в приборе с обратным холодильником, верхний конец которого через ловушку ,с серной кислотойсоедннен с газометром. Температуру реакционной смеси постепенно повышают, и к концу реакции через 4,5 -час после начала темлературу смеси доводят до 150° С. За это время выделяется 6,5 уг (90%) водорода.

При фракционированной вакуумной перегонке получают 34,0 г (70,0%) триэтилсилилбис-(триэтилсилилоксиметил)-фосфината с т.

20

КИП. 200-201°с (2-2,5 мм рт. ст.), по 1,4550, df 0,9501, MRo : найдено 133,80, вычислено 133,90. Найдено, %: Si 17,77, 17,90; Р 6,31, 6,45.

С2оН49Р51зО4

Вычислено, %: Si 17,97; Р 6,62.

Пример 2. Получение метилдиэтилсилилбис -(метилдиэтилоилилоксиметил)- фосфината.

12,6 г (0,1 моль) диоксиметилфосфиновой кислоты, 35 г (0,35 моль) метилдиэтилсилана н коллоидный никель (из 0,3 г NiCb) нагревают в течение 6 час при температуре 120- 150° С. За это время выделяется 6,5 л (90%) водорода. При перегонке реакционной смеси получают 30 г (70,5%) метилдиэтилсилилбис-(метилдиэтилсилилоксиметил) - |фосфината с т. кип. 194-195°С (11 - 12 мм рт. ст.),

По 1,4500, df 0,9556, MR о : найдено

119J6, вычислено 120,00. Р 7,10, 7,05. Найдено, %: Si 19,68, 19,61

Пр:имер 3. Получение -метилдипропилсилил-бис -(метилдипропилсилилоксиметил) фосфината.

Смесь 12,6 г (0,1 моль диоксиметил-фоефиновой кислоты, 45,5 г (0,35 моль метилдипропилсилана и коллоидный никель, полученный из 0,3 г NiCb, нагревают в течение 3 час в приборе, указанном в нримере 1, .при температуре 120-150° С. При этом выделяется около 6 л водорода. Из реакционной смеси фракционированием в вакууме лолучают 35 г (68%) метилдипропилсилил-бис-(метилдипропилсилилоксиметил)-фосфината с т. кип. 194- 195 С (1,5 мм рт. ст.), По 1,4525, f 0,9328, MRo: найдено 148,01, вычислено 148,09.

Найдено, %: Si 16,34, 16,20; Р 5,91, 5,86.

51зС2зП5504Р

Вычислено, %: Si 16,45; Р 6,06.

Предмет изобретения

1.Способ получения триорганосилил-бис(триорганосилилоксиметил) - фосфинатов, отличающийся тем, что диоксиметилфосфиновую кислоту подвергают взаимодействию с триорганосиланами в присутствии катализатора, например коллоидного никеля, при иагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание .ведут до 100-150°С.