СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-[>&-ХЛОР-р-(ТРИАЛКИЛ{АРИЛ)- СИЛОКСИ)-ПРОПИЛОКСИМЕТИЛ]-ФОСФИНАТОВ Советский патент 1966 года по МПК C07F7/08 C07F9/40 

Предложен способ получения диалкил- хлор-(3-(триалкил (арил) силокси) - пропилоксиметил -фосфинатов. Соединения могут быть использованы в качестве пластификаторов полимерных материалов, добавок, придающих огнестойкость различным изделиям, исходных для создания элементоорганических полимеров и т. п. Описываемый способ состоит в том, что на диалкил-(глипидилоксиметил)-фосфинать действуют триалкил(арил)хлорси.анами при нагревапии до температуры 40-100°С. Пример . К 10,85 г (0,1 моль) триметилхлорсилана по каплям при перемешивании добавляют в течение 30 мин 22,42 г (0,1 моль) диэтил-(глицидилоксиметил)-фосфината. Затем при температуре 40-50°С смесь перемешивают в течение 10 час, после чего фракционируют в вакууме. Получают 20 г () диэтил- Y-xлop-p-(тpимeтилcилoкcи) - пропилоксиметил -фосфината; т. кип. 145-146,5°С (1 мм рт. ст.); 1,4472; df 1,1023: MR найдено 80,67; вычислено 81,01. Найдено, о/„: Р 9,63; 9,67; Si 8,48; 8,54. CuHofiPSiOsCl. диэтил- (глицидилоксиметил) -фосфината, после чего реакционную смесь перемешивают при температуре 50-70°С до прекращеппя изменения показателя преломления в течение 8 час. Фракцио1П1роваиием в вакууме получают 21,2 г (56,54о/о) диэтил- --хлор- -(триэтилсилоксиметил)-фосфината: т. кип. 175-176С (2мм рт. ст.): п2о 1,4550; df 1,0893; MR о найдено 93,38; вычислено 94,54. Найдено, о/о: Р 8,68; 8.75; Si 7,12; 7,12. CuHgoPSiOsCl. Вычислено, о/о: Р 8,26; Si 7,49. Пример 3. К 8,24 г (0,05 моль) пропилиэтилхлорсилана добавляют в течение 35лшн 1,21 г (0,05 моль) диэтил-(глицидилоксимеил)-фосфината. Затем реакционную смесь агревают при температуре 70-10Ь°С с обатным холодильником при перемешивании в течение 5 час, пока показатель преломления не достигнет 1,4505. При фракциоппровании в вакууме получают 9,5 г (48,86о/о) диэтил- ухлор -(5- (пропилдиэтилсилокси) -пропилоксиметил -фосфината; т. кип. 175-176°С (1 мм рт.ст.) 1,4592; df 1,0806; MR о найдено 8,43; вычислено 99,29.

npHi.iep 4. К 17,07 г (01 моль) фенилдиметилхлорсилана по каплям при перемешивании добавляют 13 течеиие 30 мин 22,42 г (0,1 моль) диэтил-(глицидилоксиметил)-фосфината. После нагреваиия реакциоппой смеси при температуре 70-100°С в течение 30 мин и последующей вакуумпой перегонки получают 20 г (бО,) диэтил- -хлор-р-(фенилдиметилсилокси) -пропплоксиметил -фосфината; т. кип. 190-19ГС (1 мм рт. ст.)-п1 1,4922; (j 1,1498; MRo найдено 99,68; вычислено 100,83.

Найдено, в/о: Р 7,79; 7,69; Si 7,04; 7,21. MieHogPSiOsCl.

Вычислено, о/о: Р 7,84; Si 7,П.

Пример 5. Смесь 7,05 г (0,04677 ,1голь) триэтилхлорсилана и 11,8 г {0,04677 моль) диизопропил-(глицидилоксиметил) - фосфината нагревают с обратным холодильником при перемешивании в течение 21 час при температуре 70-80°С до достижения постоянного показателя преломления реакционной смеси. В результате вакуумной перегонки получают 8,2 г (43,50о/о) диизопропил- -хлор-р-(триэтилсилокси) - пронилоксиметил - фосфината, т. кип. 184-185Т (1 мм рт. ст.)- п 1,4539: df 1,0631; MRi) найдено 102,63; вычислено

103,80. Найдено, о/„: Р 7,75; 7,77; Si 7,19; 7,43.

CioHssPSiOsCl.

Вычислено, о/о: Р 7,69; Si 6,97.

Предмет изобретения

1.Способ получения диалкил- у-хлор-р(триалкил(арил)силокси) - аропилоксиметил фосфинатов, отличающийся тем, что на диалкил- (глицидилокси.метил) -фосфинаты действуют триалкил(арил)хлорсиланами при нагревании.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 40-100°С.