СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОРГАНОСИЛИЛОВЫХ ЭФИРОВкислот ФОСФОРА Советский патент 1966 года по МПК C07F9/32 C07F7/08 

Известен способ получения кремнийорганических эфиров кислот фосфора взаимодействием триорганосиланов с соответствующими кислотами фосфора в присутствии коллоидного никеля в качестве катализатора.

С целью расширения сырьевой базы, и одновременного получения триорганосиланов или триорганохлорсиланов предложено получать кремнийорганические эфиры кислот фосфора взаимодействием триорганосилилфосфинатов или -фосфатов или хлорорганофосфинатов с триорганосиланами типа RsSiH, где R - одинаковые или разные органические радикалы, причем, в случае разных органических радикалов образующийся триорганосилан имеет более низкую температуру кипения, чем исходный.

Пример 1. К смеси 11,6 г (0,1 моль) триэтилсилана и коллоидного никеля, приготовленного из 0,15 г (0,0011 моль) хлористого никеля, добавляют 10 г (0,028 моль) бистриэтилсилилового эфира хлорметилфосфиновой кислоты и нагревают с обратным холодильником Е атмосфере сухого воздуха в течение 1 час при 150°С. Фракционированием выделяют избыток триэтилсилана, 3,15 г триэтилхлорсилана (75,5о/о от теоретического, п 1,4311) и 6,66 г (740/0 от теоретического) бистриэтилсилилового эфира метилфосфиновой кислоты (т. кип. 151°С при 7 мм от. ст.:

onon

ПБ 1,4438; dr 0,9577; MRo найдено 89,98; MRo вычислено 89,73. Литературные данные: т. кип. 145°С (4 мм рт. ст.); п 1,4410;

df 0,9611).

Найдено, о/в- Si 17,32; 17,33.

CigHssOaPSig.

Вычислено, о/р: Si 17,31.

Пример 2. К смеси 11,6 г (0,1 моль) триэтилсилана и коллоидного никеля, приготовленного из 0,15 г (0,0011 моль) хлористого никеля, добавляют 10 г (0,023 моль) бистриэтилсилилового эфира хлорбензилфосфиновой кислоты и нагревают при в течение 1 час. После отгонки избытка триэтилсилана при фракционировании получают 2,51 г (74о/о от теоретического)триэтилхлорсилана

( 1,4310) и 6,27 г (65,5% от теоретического) бистриэтилсилилового эфира бензилфосфиновой кислоты (т. кип. 214-216°С при 7 мм рт. ст.; Пи 1,4788; df 0,9979; MRo найдено 114,09; MRo вычислено 114,88).

Найдено, о/,,: Si 13,87; 14,11; Р 7,47; 7,78.

CigHg-OgPSia.

Вычислено, о/о: Si 13,98; Р 7,71.