СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ХЛОР- ИЛИ З-НИТРО-9- ВИНИЛКАРБАЗОЛОВ»__^— Советский патент 1965 года по МПК C07D209/88 

Изобретение относится к области получения 9-ви1Нилка1рбазолов - 1продуктО|В для синтеза полимеров и сополимеров, обладающих диэлект:риЧескими свойствами и повышенной теплостойкостью.

Известно 1получение З-хлор-9-виНилкарбазола дегидрохло1рированием 3-хлор-9-(р-хлорэтил)-1карбазола.

Предлагаемый споооб получения 3-хлор-или 3-нитрО-9- Винилкарбазолов заключается в том, что 3-Х-9-(а-адеток:Сиэтил)- карбазолы подвергают термическому разложению путем перегонки их в вакууме при 5-10 мм рт. ст. Выход составляет 66-90о/оCH3 3iOCOCHjСН-СН,

, NOa).

Пример. З-хлор-9-винилкарбазол. Метод А. В колбу Кляйзена, сна1бженную пучком с двумя -приемииками, по1мещают 12,05 г 3-хлор9-(с(;-ацето«сиэтил)-карбазола и колбу -присоединяют к вакуумной системе. При на-гревании исходное вещество сначала плавится, а затем из него отгоняется уксусная кислота при температуре 80-90°С (10 ммрт.ст), которую собирают в один из приемников. Придалынейщем нагревании 1при температуре 220-236°С (10 мл1рт.ст) отгоняется образовавщийся З-хлор-9-виникарбазол в виде бесцвеиной жидкости, быстро кристаллизующейся в приемнике в белое твердое вещество. Выход 8,6 г (90К/0 от теоретического); т. пл. 59-60°С. После двух кристаллизаций из метанола продукт

плавится при 68-69°С Литературные данные: т. пл. 69°С. Выход 6,65 г| (70о/о от теоретического) .

Мет о дБ. В трехгорлую колбу, снабженную мещалкой, капельной воронкой и термометрам, последовательно загружают 20 г 3хлоркарбазола, 1 г тонкоизмельченного едкого кали и 80 мл ацетона. Колбу в месте с содержимы,м помещают в криостат с температурой . По достижении в реакционной массе

указанной температуры к содержимому колбы Медленно по каплям добавляют 14,4 мл винилацетата с такой .скоростью, чтобы температура реакции оставалась на заданном уровне. После приливания всего винилацетата реакционную массу перемещивают еще 30 мин, затем отфильтровывают от катализатора, и-з фильтрата на водяной бане отгоняют ацетон. Оставшееся желтое масло З-хлор-9- (а-ацетокоиэтил)-карба3ол перегоняют в вакууме. Вна120°С (7 ммрт.ст), а затем при 200-217°С (7 ммрт.ст.) З-хлор-9-винилкарбазол,который сразу же кристаллизуют из .метанола с добавкой .небольш0,го количества КОН. Выход 3хлор-Э-винилжарбазола 15,3 г {67,7о/о от Teoipeтического, считая на взятый в реакцию 3-хлоркарбазол), т. пл. 66-67°С.

Найдено, о/«: С 73,86; Н 4,51; N 6,14; С1 15,65.

CiiHioNCl.

Вычислено, о/о: С 73,83; Н 4,39; N 6,15; С1 15,60.

З-нитро-9-винилкарбазол. Метод А. По аналогичной для синтеза З-хлор-9-винилкарбазола методике и 4 г 3-нитро-9-(а-ацетоксиэтил)-карба3ола получают лри температуре

отбора фракции (215-218°С, 5 мм рт. ст. 2,10 г (660/0 от теоретического) 3-яит1ро-9-Винилкарбазола в виде желтого «ристалличеокого вещества ,с т. пл. 106- l06°C. После кристаллизации из бензола продукт представляет собой желтые игольчатые кристаллы с т. пл. 106-107°С, содержание основного вещества 99,900/0.

Предмет изобретения

Способ получения З-Хлор- или З-нитро-9-вииилкарбазолов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 3-Х-9-(а-ацетоКСиэтил)-карбазолы (X-CI, NO) подвергают перегонке в вакууме при 5-10 мм рт. ст.