СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ХЛОР-5,10-ДИГИДРОДИБЕНЗ- (Ь, е)-ФОСФОРИНА Советский патент 1973 года по МПК C07F9/52 

Изобретение относится к новому способу получения 5-хлор-5,10-дигкдродибенз-(.Ь, е)фосфорина формулы I Это соединение может найти нрнменеиие в качестве полупродукта для получения пластифицирующих добавок. Известен способ получении соединения формулы I циклодегидрохлорироватшем 2-бе113илфенилдихлорфосфина при нагревании в присутствии безводного хлористого цпика. Этот способ многостадиен, что связано с получением труднодоступного исходного соединения, процесс продолжителен (нагревание идет в течение 24 час). Для унрощения нроцссса предлагается новый способ получения 5-хлор-5,10-днгидроднбенз-(Ь, е)-фосфорина, который заключается в том, что с-толилфенилхлорфосфин подвергают пиролизу в газовой фазе, желательно, при температуре 580-620°С. Гидролиз ведут с такой скоростью пропускания исходного продукта, которая обеспечивает время пребывания его в реакционной зоне в течение 10-20 сек. Целевой продукт выделяют известными приемами. Используемый в качестве исходного продукта о - толилфенилхлорфосфнн легко может быть получен по следующей методике. В трехгорлую колбу с мешалкой, холодильником и капельной воронкой помещают раствор 89,5 г фенилдихлорфосфина в 300 мл абс. эфира и добавляют по каплям в токе азота н при охлаждении до -20°С реактив Грнньяра, приготовленный из 13,2 г магния н 94 г о-бромтолуола в 500 мл абс. эфира. После прибавления реактива Грнпьяра, приливают 39,5 г пиридина и оставляют на ночь ири комнатной температуре в атмосфере азота. На следующий день осадок отделяют. Из фильтрата отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме. Получают 76 г о-толнлфеннлхлорфосфина; т. кип. 154-158°С (3 ммрт.ст.). Выход 65%. Пример. Через пустотелую кварцевую трубку диаметром 30 мм и длиной 550 мм., нагретую до 600°С, пропускают в токе азота 62 г о-толилфенилхлорфосфина со скоростью, обеспечивающей время пребывания пароз в зоне реакции 15-20 сек. Получают 57 г конденсата коричневого цвета, is3 которого перегонкой в вакууме выделяют 21,3 г фракции с т. кип. 160--180°С (3 мм рт. ст.). После второй

перегонки получают 18 г (29%) 5-хлор-5,10дигидродибенз-(&, е)-фосфорина; т. кип. 164- 167°С (3 мм рт. ст.); т. пл. 122-128°С (в запаянном капилляре, кристаллы светло-желтого цвета).

Найдено, %: С1 15,0; 15,2.

Вычислено, %: С1 15,24.

2 г кристаллов полученного 5-хлор-5,10-дигидроднбенз-(Ь, ()-фосфорина растворяют в 25 мл 95%-ного спирта, добавляют 10 капель конц. Н2О2 и упаривают почти досуха. Выпавшие кристаллы белого цвета перекристаллизовывают из водного спирта и получают 1,84 г (92%) окиси 5-окси-5,10-дипкдродибенз-(&, е)фосфорина, т. пл. 294-296°С (сразложением).

Найдено, %: С 67,2; 67,5; Н 4,50; 4,68; Р 13,0; 13,2.

CisHuOsP.

Вычислено, %: С 67,8; Н 4,82; Р 13,45. . УФ-спектр полученной кислоты в растворе 95%-ного спирта имеет Киакс (е): 228 нм (плечо) (10900); 264 нм (плечо) (1150); 269 нм (1515); 276,5 нм (1490), что находится в хорошем соответствии с литературными данными.

Предмет изобретения

1.Способ получения 5-хлор-5,10-дигидродибенз-(&, е)-фосфорина на основе фосфинов, отличающийся тем, что, с целью упрош;епия процесса, о-толилфенилхлорфосфин подвергают пиролизу в газовой фазе, с последующим выделением продукта известными приемами.

2.Сиособ ПО п. 1, отличающийся там, что пиролиз ведут при температуре 580-620°С.