СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-(а-АЦЕТОКСИ)-ЭТИЛКАРБАЗОЛА ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ Советский патент 1965 года по МПК C07D209/86 

9-(а-ацетокси)-этилкарбазол или его производные могут быть использованы как промежуточные продукты для синтеза различных 9замещенных карбазолов, например ряда простых эфиров 9-(а-окси)-этилкарбазола его замещенных, а также 9-винилкарбазолов, представляющих практический интерес как мономеры.

Предложен способ получения 9-(а-ацетокси)-этилкарбазола или его производных, например З-хлор-9- (а-ацетокси) -этилкарбазола и З-нитро-9-(а-ацетокси)-этилкарбазола. Способ состоит в том, что карбазол или его производные Подвергают взаимодействию с винилацетатом в присутствии твердых иделочей в среде ацетона (метилэтилкетона) при температуре минус 20 - минус 10°С.

Пример 1. Получение 9-(а-ацетокси)этилкарбазола.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром последовательно загружают 10 г карбазола (реактив Харьковского коксохимзавода; т. пл. 242-244°С), 0,5 г тонкоизмельченного КОН (NaOH) - 5% от веса карбазола и 50 мл ацетона (метилэтикетона). Колбу с содержимым помещают в криостат и выдерживают до установления температуры минус 20 - минус 10°С. По достижении указанной температуры к содержимому колбы по каплям добавляют 8,4 мл винилацетата (1,5 моль на 1 моль карбазола) в течение 40 мин. Карбазол постепенно переходит в раствор.

После добавления всего винилацетата реакционную смесь выдерживают при указанной температуре еще 20 мин. Раствор отфильтровывают от катализатора, из фильтрата на водяной бане отгоняют ацетон, в колбе остается желтый расплав продукта, который растворяют в октане (или другом углеводороде) при нагревании. При охлал дении раствора кристаллизуется 9-(а-ацетокси)-этилкарбазол в виде мелких белых игл с т. нл. 85-87°С. Выход 12,80 г (84,3% от теоретического). После дальнейшей очистки кристаллизацией из смеси гексана с бензолом (3:1) продукт имеет т. пл. 89-91,5°С. Продукт хорощо растворим в ароматических углеводородах, эфире, ацетоне, метилэтилкетоне.

Найдено в %: С 75,86; 76,22; Н6,00; 5,89; N 6,08; 5,59.

Вычислено в%: С 75,82; Н 5.92; N5,54.

CieH.sNO,.

Пример 2. Получение З-хлор-9-(а-ацетокси) -этилкарбазола.

По аналогичной методике из 5 г 3-хлоркарбазола (т. пл. 192-193°С), 0,25 г КОН, 3,6 мл вивилацетата в суспензии 25 мл ацетона получают 5,45 г (76,% от теоретического) 3хлор-9-(а-ацетокси)-этилкарбазола с т. пл. 85-86°С. В качестве растворителя для крист 1ллизации используют изооктан. После дальнейшей очистки кристаллизацией из гексана продукт имеет т. лл. 90-91°С. Найдено в i%: С 66,60; Н4,61; С1 12,40; N 4,88. CieHuNOaCl. Вычисленс в о/о; С 66,73; Н 4,86; С1 12,33; N 4,86. Пример 3. Получение 3-нитро-9-(а-ацетокси) -этилкарбазола. Аналогично из 10 г 3-нитрокарбазола (т. пл. 204°-208°С), 1,5 г КОН и 6,6 мл винилацетата в суспензии 50 м.л ацетона при температуре от плюс 16 до минус 18°С в течение 2 час получают 11,7 г (89,3i% от -теоретического) 3-нитро-9-(а-ацетокси)-этилкарбазола с т. пл. 170-173°С. Особенностью при получении этого продукта является то, что он плохо растворим в ацетоне, поэтому для его получения достаточно после реакции отделить образовавшийся желтый осадок фильтрованием. После дальнейшей очистки кристаллизацией из бензола продукт имеет т. пл. 183-184°С. Найдено в i%: С 64,09; Н 4,66; N9,27. CieHuNA. Вычислено в %: С 64,44; Н 4,69; N9,38. Предмет изобретения 1.Способ получения 9-(а-ацетокси)-этилкарбазола или его производных, например З-хлор-9-(а-ацетокси)Этилкарбазола и 3-нитро-9- (.а-ацетокси) -этилкарбазола, отличающийся тем, что карбазол или его производные соответственно подвергают взаимодействию с винилацетатом в присутствии щелочей, например КОН или NaOH, в среде ацетона (метилэтилкетона) при охлаждении. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре минус 20 - минус 10°С.