Способ получения 3-ацил-9-винилкарбазолов Советский патент 1976 года по МПК C07D209/82 C07D209/86 

1

Предлагается способ получения новых производных карбазола, которые могут найти применение в синтезе полимерных материалов.

Известен способ получения незамещенного 9-винилкарбазола пиролизом 9-{Ot -ацетоксиэтил)карбазола.

Однако в литературе отсутствуют сведения о получении 3-ацил 9 винилкарбазолов, которые могут быть использованы в качестве мономеров для получения фотопопупроводников.

3 Ацил-9-.винилкарбазолы не могут быть получены по известному способу, так как йиролиз соо етствующих производных З-ацилкарбазолоБ сопровождается осмолением npOjCQTiTOB реакции.

Предлагаемьй способ получения 3«аш1л-. -9 винилкарбазолов заключается в том, что арилсульфонат 3 ацил-9(Д -оксиэтил)карбазола подвергают взаимодействию с Твердым едким кали при нагревании, при температуре кипения реакционной смеси, в органическом растворителе, например в ксилоле. При этом обычно проводят от-

гонку воды. После окончания реакции ксил отгоняют, целевые продуктыпромываю

водой, экстрагируют эфиром или хлороформом, затем растворитель отгон5пот и целевые продукты выделяют обычными приемами с выходами 60-8О%.

Предлагаемым способом может быть также получен 9-винилкарбазол.

Пример 1. З-Каприлил-9-.винилкарбазол.

9,8 г (0,02 моль) тозилата З-каприпйл-9()3 -оксиэтил)карбазола и 3,4 г порошкообразного едкого кали кипятят в 50 мл сухого ксилола в колбе с мешалкой и обратнымхолодильником, снабженным ловушкой Дина-Старка, в течение 1,5 час. Затем растворифель отгоняют, остаток промывают водой и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат, эфир отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из смеси этанола с эфиром(1:1). Получают 5,2 г З-каприлил-9-винилкарбазола (81% от теоретического), т. пл. 39-4О,5°С (из смеси этанола с эфиром). 5148 Найдено, %: N С ; N 4,38. Вычиспено, °/ Пример 2. 3-4 апроил-9-винилкарбазоп. К 4,49 г бензопсупьфоната 3-капроил-9-.( j8-оксиэтил)карбазола добавляют 1,6 порошкообразного едкого кали и 45 мл сухого ксилола. Смесь кипятят в колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и ловушкой Дина-Старка, в течение 2 час. Затем растворитель отгоняют, оста ток промывают водой и экстрагируют эфиром. После сушки эфирного раствора эфир отгоняют, а остаток перекристаллизовываю из смеси этанола с эфиром (1:1). Выход 3-капроил-З-винилкарбазола 1,8 г (62%), т. пл. 50-51,5 С (из смеси этанола с эфиром (1:1), Найдено, %: N 5,13. Вычислено, : N 4,80. Пример 3. 3-Стеароил-9-винил- карбазоп. 6,3 г (0,01 моль) тозилата 3-стеароил-9( -оксиэтил)карбазола и 1,6 г порошкообразного едкого кали кипятят 2 час в 50 мл ксилола в колбе, снабженной мешал кой и ловушкой Дина-Старка. Затем растворитель отгоняют, остаток промывают водой и экстрагируют хлороформом. После отгонки хлороформа остаток перекристаллизовьгеают из этанола. Получают 3,6 г 3-стеароил 9-винилкарбазола, выход 78%, т. пл. 67-69 С (из этанола). Найдено, %: N 3,4О. С32«45° Вычислено, %i N 3,05. В ИК- :пектрах полученных веществ присутствуют полосы поглощения с частотами 1650 см (СН СН-) и 1680ем().Формула изобретения 1.Способ получения З-ацил-9-винилкарбазолов, отличающийся тем, что арилсульфонат 3-ацил 9-( -оксиэтил) карбазола подвергают взаимодействию с твердым едким кали при нагревании в органическом растворителе с последующим выделением целевого продук та. 2.Способ по ги Д, о т л и ч а ющ и и с я тем, что в качестве растворителя применяют ксилол и процесс ведут при температуре кипения растворителя.