Известен способ оптической сенсибилизации фотографических галоидсеребряных эмульсий, заключающийся в том, что в нижний слой эмульсии, содержащей голубые маскирующие компоненты, вводят димероцианиновые красители формулы I
В
где
Л и В - СбНз,
R и R-H-CiHg.
Вследствие низкой растворимости в спирте эти красители вводят в фотографическую эмульсию в ацетоновом растворе, что значительно усложняет технологию изготовления пленок.
Предлагаемый способ отличается от известного тем, что получаемые димероцианиновые красители формулы I содержат у атомов азота крайнего, среднего или обоих кетометиленовых остатков е-карбалкоксиамильные группы. Способ позволяет получить хорошо растворимые в спирте сенсибилизаторы.
Красители являются высокоэффективными компонентоустойчивыми сенсибилизаторами, очувствляющими фотографическую эмульсию в области 550-720 ммк с максимумом сенсибилизации 645-670 ммк. Они могут быть использованы в качестве панхроматических сенсибилизаторов для нижнего слоя цветных негативных пленок, в том числе и содержащих голубые маскирующие компоненты. К расители вводят в эмульсию в виде спиртового раствора.
Пример 1. 1,92 г 3-бутил-5-(3-этил-4,5 дифенилтиазолинилиден-2-этилиден) - тиазолидинтион-2-она-4 формулы И
А-г-S
вЧ сн-сн г-S
7
,N
II R
где А и В - CeHs;
R - H-CiHg,
и 1,2 мл ди метил сульфата нагревают 10 мин при 120-125°С (в бане). К полученной четвертичной соли, промытой безводным эфиром, г рибавляют 1,1 г 3-карбэтоксиамилроданина, 16 мл пиридина и 0,64 мл триэтиламина.
Реакционную массу нагревают при 105- 110°С (в бане) в течение 20 мин и к ней приливают 16 мл спирта. На следующий день краситель отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром. Получают2,68 г () 2-(3-карбэтоксиамилтиазолидинтион-2 - он-4-илиден-5)-3-н-бутил-5-(3 - этил - 4, 5 дифенилтиазолинилиден-2 - этилиден) - тиаз6лидинона-4. После кристаллизации из этилового спирта (1 г в 200 мл) получают темнозеленые иглы с т. пл. 176-178°С (с разложением). Максимум поглощения в этиловом спирте 604 ммк; максимум сенсибилизации 670 ммк, граница очувствления 720 ммк.
Аналогично из мероцианина формулы II и 3-карб-н-пропилоксиамилроданина, или 3-карбизопропилоксиамилроданина, или 3-карб-нбутоксиамилроданина получают следующие соединения: а) димероцианин формулы I, где А и В - CeHs;
R-H-QHg;
R-(СН2)зСООСзН7-н. Выход 68,5%, растворимость в кипящем этиловом спирте 1 г в 100 мл. Мелкие темно-зеленые иглы с т. пл. 157-158°С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 601 ммк; максимум сенсибилизации при 660 ммк, граница очувствления 720 ммк; б) димероцианины формулы I, где А и В -СбНз,
R - H-QHg,
R-(СН2)5СООСзН7-изо. Выход 61,6%, растворимость в кипящем этиловом спирте 1 г в 100 мл. Мелкие темно-зеленые иглы с т. пл. 159-160°С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 601 ммк, максимум сенсибилизации при 660 ммк, граница очувствления 710 ммк;
в) димероцианины формулы I, где А и В -CeHs;
R - H-CiHe;
R-(СН2)5СООС4Н9-н. Выход 62,2%, растворимость в кипящем этиловом спирте 1 г в 70 мл. Мелкие темно-зеленые иглы с т. пл. 170-172°С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 601 ммк, максимум сенсибилизации при 665 ммк, граница очувствления 720 ммк.
Пример 2. 0,56 г мероцианина формулы
П,
где А и В -CeHs;
R-(СН2)5СООС2Н5, и 0,28 жл диметилсульфата нагревают при 120-125°С (в бане) в течение 10 мин. К полученной четвертичной соли, промытой безводным эфиром, прибавляют 0,2 г н-бутилроданина, 4 мл пиридина и 0,16 мл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают при 105-110°С (в бане) в течение 20 мин и прибавляют 4 мл спирта. На следующий день краситель отфильтровывают и промывают спиртом и эф|Иром.
Выход димероцианина формулы I, где А и В - CeHsi
получают темно-зеленые нити с т. пл. 189- . Максимум поглощения в этиловом спирте при 601 ммк, максимум сенсибилизации .при 670 ммк, граница очувствления 720 ммк.
Аналогично из мероцианина формулы II и 3-карбэтоксиамилроданина получают димероцианин формулы 1, где А и В - СеНз,
R и R-(СН2)5СООС2Н5, с выходом
76,3о/о. После кристаллизации из этилового спирта (1 с в 150 мл) - темно-зеленые мелкие кристаллы с т, пл. 124-126°С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 602 ммк,
максимум сенсибилизации при 670 ммк, граница очувствления 720 ммк.
Пример 3. 0,59 г мероцианина формулы II, где А и В - CeHs;
R-(СН2)5СООС4Н9-н, и 0,28 мл
диметилсульфата нагревают при 120-125°С (в бане) в течение 10 мин. Полученную четвертичную соль промывают безводным эфиром, прибавляют 0,28 г 3-карбэтоксиамилроданина, 4 лы пиридина и 0,16 мл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают при 105- 110°С 20 мин и прибавляют 4 мл спирта. На следующий день краситель отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром.
Выход димеродианина I, где А и В -CoHs;
R- (СН2)5СООС4Н9-Н,
R-{СН2)5СООС2Н5, 500/а. После
кристаллизации из этилового спирта (1 г в 120 мл) получают темно-синий порошок с т. пл. 119-120°С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 603 ммк, максимум сенсибилизации при 670 ммк, граница очувствления 720 ммк.
Аналогично из мероцианина формулы II и 3-карб-н-бутоксиам.илроданина получают димероцианин формулы I, где А и В - CoHs;
R и R- (СН2)5СООС4Н9-н.Выход
69,50/0. Растворимость в кипящем этиловом спирте 1 г в 70 мл. Темно-фиолетовый порошок с т. пл. 166- l68°C. Максимум поглощения в этиловом спирте при 603 ммк, максимум
сенсибилизации при 660 ммк, граница очувствления 700 Л1МК.
Пример 4. 0,46 г мероцианина формулы II,
где А и В -CeHs;
R - С2Н5, и 0,28 мл диметилсульфата нагревают при 120-125°С {в бане) в течение 10 мин. Четвертичную соль мероцианина промывают безводным эфиром, прибавляют 0,28 г
3-карбэтоксиамилроданина, 4 мл пиридина и 0,16 мл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают при 105-110°С в течение 20 мин и прибавляют 4 мл спирта. На следующий день краситель отфильтровывают, промывают
Выход димерОЦианина формулы I, где А и В - СбНц; R-QHs;
R-(СН2)5СООС2Н5, 57ДО/0. После кристаллизации из этилового спирта (1 г в 300 мл) получают длинные темно-зеленые иглы с т. пл. 180-182°С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 602 ммк, максимум сенсибилизации при 670 ммк, граница очувствления 720 ммк.
Аналогично из мероцианина формулы II и 3-карб-н-бутоксиамилроданина получают димероцианин формулы I, где А и В - CeHs; R-C.HS;
R - (СНг) sCOOCiHg-H.Выход
54,2о/в, растворимость в этиловом спирте 1 г в 150 мл. Блестящие темно-зеленые кристаллы с т. пл. 176-178°С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 601 ммк, максимум сенсибилизации при 655 ммк, граница очувствления 710 ммк.
Пример 5. 0,38 г мероцианина формулы II,
где А -COOCaHs; В-СНз;
R -СаПб, и 0,28 мл диметилсульфата нагревают при 120-125°С (в бане) в течение 10 мин. К полученной четвертичной соли, промытой безводным эфиром, прибавляют 0,28 г 3-карбэтоксиамилроданина, 4 мл пиридина, 0,16 Л1Л триэтиламина и нагревают в течение 20 мин при 105-110°С (в бане). По окончании нагревания прибавляют 4 мл спирта. На следующий день краситель отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром.
Выход димероцианина формулы I, где A-COOCsHs; В-СПз;
R-CsHs;
R-(СН2)5СООС2Н5, 84,70/0. После кристаллизации из этилового спирта (1 г в 100 мл) - темно-фиолетовый порощок с т. пл. 164-165°С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 587 ммк, максимум сенсибилизации при 645 ммк, граница очувствления 700 ммк.
Предмет изобретения
Способ сенсибилизации фотографических эмульсий, предназначенный для очувствления нижнего слоя цветных негативных пленок с маскирующими компонентами с применением димероцианиновых красителей формулы I
дс
вД, смСН-o L,
с,н.
где А и В - CeHs;
R и R - H-CiHs, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии производства пленок, применяют димероцианины формулы I, где А - Н, СбНд или СООСгНз;
В -Н, СНз или CgHs;
Rи R-{СН2)5СООС2Н5
или R-(CH2)5COOR при R-CaHs или
или R-(CH2)5COOR при R-С2Н5 или
/- тт .
с1щ Н - СзН-, изо - СзНт, H-CiHs.
