СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ ЦИАНИНОВОГО И МЕРОЦИАНИНОВОГО РЯДОВ Советский патент 1965 года по МПК C09B23/16 

Описание патента на изобретение SU177279A1

Известен способ получения полиметиновых красителей цианинового и мероцианинового рядов конденсацией четвертичных солей 4-метилтионафтено(3,2-в) пиридина или 4-метилтионафтено(2,3-в) пиридина с производными беизтиазола, 3,3-диметилиндоленина. Расширение зоны оптической сенсибилизации и повышение светочувствительности современных фотографических материалов требует применения оптических сенсибилизаторов, охватывающих видимую и близкую инфракрасную области спектра. Предлагается способ получения полиметиновых красителей цианинового и мероцианиноБого рядов общего строения I-1П ( S N S ; ТГ/,снIm-lУ s .-() S N где R - C-zH или СНз; п 1 или 2; m 1 или 2; X - кислотный остаток; Z - остатки бензтиазола, 3,3-диметилиндоленина, 6,7-бензобензтиазола. Цианины и мероцианины формул I- III являются оптическими сенсибилизаторами и очувствляют галогенидосеребряные фотографические эмульсии к зоне 520-810 ммк. Пример 1. Получение 3,3-диэтилтиофтено (2i,3rB, 2i,3VB) тиазолокарбоцианинйодида. Смесь 0,72 г йодэтилата 2-метилтиофтено(2,3-в)тиазола, 0,60 г ортомуравьиноэтилового эфира и 3 мл уксусного ангидрида нагревают при 120° С в течение 30 мин. Реакционную смесь охлаледают, краситель осаждают эфиром, растворяют при нагревании в 3 мл этанола, к раствору прибавляют 3 мл 10о/а-ного водного раствора йодистого калия, нагретого до 70° С. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают 20 мл воды, 5 мл 50 /о-ного этанола, 5 мл 9бо/о-ного этанола, мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,2 г. Т. пл. 243-245° С. После кристаллизации из этанола получают темно-синие призмы с т. пл. 257-259° С. Максимум поглощения при 618 ммк (в этаноле). При введении на 1 л галогенидосеребряпой эмульсии 3,60 мг 3,3-диэтилтиофтено (2i,3i-B, 21,31-в)тиазолокарбоцианинйодида обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 540-685 ммк с максимумом при 640 ммк.

Пример 2. Получение 3,3 - д и м етилтпофтеио (2i,3i-B, 2i,3i-B)TH а з ол о к а р б о ци а и и н йо д и д а. Смесь 0,68 г йодметилата 2-метилтиофтено (2,3-в) тиазола, 0,60 г ортомуравьиноэтилового эфира и 3 мл нитробензола нагревают при 180° С 20 мин. Реакционную смесь охлаждают, краситель осаждают эфиром, растворяют при нагревании в 3 мл этанола, к раствору прибавляют 3 мл 20Vo-Horo раствора йодистого калия, нагретого до 70 С. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают 20 жл воды, 5 мл 50)/о-ного этаиола, 5 мл 96%-ного этанола, 20 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,20 г. Т. нл. 251-252° С. После кристаллизации из этанола получают синие призмы с т. пл. 300° С. Максимум поглощения при 616 ммк (в этаноле). При введении на 1 л галогенндосеребряной эмульсии 6,3 мл 3,3-диметилтиофтено (2j.,3i-B, 21,31-в)тиазолокарбоцианинйодида обычным нутем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 560-720 ммк с максимумом при 670 ммк.

Пример 3. Получение 3-э т и л-5 3этилтиофтено (2i,3i-B) -дигидротиа3 о л и л и д е и-2-э т и л и д е и а з о л ид и п т и о н (2) -она (4). Смесь 0,35 г йодэтилата 2-метилтиофтено (2,3-в) тиазола, 0,30 г 3 - этил (5- ацетанилинометилен) тиазолидинтион(2)-она (4), 5 мл абсолютного этанола и 0,1 г триэтиламина нагревают на кипящей водяной бане 30 мин. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают этанолом и высушивают на воздухе. Выход 0,4 г. Т. пл. 221-223° С. После кристаллизации из этанола получают блестящие фиолетовые призмы с т. пл. 234-326° С. Максимум поглощения при 558 ммк (в этаноле). При введении на 1 л галогенидосеребряной фотографической эмульсии 4,6 мг 3-этил-5 3-этилтиофтено (2i, 3i-B) - дигидротиазолилиден -2этилиден тиазолидинтиоп (2) -она (4) обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне до 665 ммк с максимумом при 610 ммк.

Пример 4. Получение этил-5 3этилтиофтено (2i, 3i - в) д и г н д р отиазолилиден - 2-бутенилиден т и а 3 олидинтион(2)-она(4). Смесь 0,72 г йодэтилата 2-метилтиофтено (2,3-в) тиазола, 0,66 г 3-этил-5(ацетанилиноаллилиден)тиазолидинтион(2)-она(4), 10 мл абсолютного этанола и 0,2 г триэтиламина нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 час. Выпавщий при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают этанолом и высушивают на воздухе. Выход 0,10 г. Т. пл. 238- 239° С. После хроматографической очистки на активной окиси алюминия и кристаллизации КЗ этанола получают зеленые призмы с т. пл. 246-248° С. Максимум поглощения при 648 ммк (в этаноле). При введении на 1 л галогенидосеребряной эмульсии 2,3 мг 3-этил5 З-этилтиофтено (2i,3i-B) дигидротиазолилиден-2 - бутенилиден - тиазолидинтион(2)-она (4) обычным пзтем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 580-760 ммк с максимумом при 700 ммк. П р н м е р 5. Получение 3,3 - д и э т и лтиофтено (2, 3i-B, 2i, 3i-B) т и а з о л одикарбоцианинйодида). Смесь 0,36 г йодэтилата 2-метилтиофтено (2,3-в) тиазола, 0,18 г хлоргидрата дианила малонового альдегида, 3 мл уксусного ангидрида и 0,2 г триэтиламина нагревают при 130° С в течение 30 мин. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают 20 мл воды,

5мл 500/о-ного этанола, 5 мл 96%-ного этанола, 10 мл эфира и высушивают на воздухе.

Выход 0,15 г, т. пл. 216-218° С. После двукратной кристаллизации из этаиола получают темно-зеленые призмы с т. пл. 234-236° С. Максимум поглощения при 711 ммк (в этаноле). При введении на 1 л галогенидосеребряной эму тьсии обычным нутем 3,6 мг спиртового раствора 3,3-диэтилтиофтено(21,31-в, 21,31-в)тиазолодикарбоцианинйодида получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 660-810 ммк с максимумом

при 765 ммк.

Пример 6. Получение 3,3-диэтилтиофтено (2i, 3i-B) тиазолотиакар6о ц и а н и н и о д и д а. Смесь 0,45 г йодэтилата 2-(р-ацетанилиновииил)-бензтиазола, 0,35 г

йодэтилата 2-метилтиофтено (2,3-в) тиазола, 3 мл уксусного ангидрида и 0,1 г триэтиламина нагревают при 125-130° С в течение 20 мин. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают 15 мл воды,

5 мл 50о/о-ного этаиола, 5 мл 96%-ного этанола, 20 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,4 г. Т. пл. 239-241° С. После кристаллизации из этанола получают зеленые призмы с т. пл. 251-253° С. Максимум поглощения при 588 ммк (в этаноле). При введении на 1 л галогенидосеребряной эмульсии 6,3 мг 3,3-диэтилтиофтено-(21, 31-в)тиазолотиакарбоцианинйодида обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 530-670 ммк с максимумом при 620 ммк.

Пример 7. Получение 3,1-диэтилЗ,3 - ДИМ ети лтио фтено (2i,3i-B) тиазолиндокарбоцианинйодида. Смесь

0,46 г йодэтилата 2-(р-ацетанилиновинил)-3,3 диметилиндоленина, 0,35 г йодэтилата 2-ме тилтиофтено-(2,3-в)-тиазола, 3 мл уксусного ангидрида и 0,1 г триэтиламина нагревают при 125-130° С 20 мин. Выпавший при охлажtot 10 мл воды, 5 мл 50%-ного этанола, 5 мл 96%-ного этанола, 15 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,15 г. Т. пл. 236-238°С. После кристаллизации из этанола получают блестящие фиолетовые иглы с т. пл. 243- 245°С. Максимум поглоидения при 566 ммк (в этаноле). При введении на 1 л галогенидосеребряной эмульсии 6,3 мг 3,1-диэтил-3,3-диметилтиофтеио (2j,3i-B) тиазолоиндокарбоцианинйодида обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 530-635 ммк с максимумом 560 и 600 ммк. Пример 8. Получение 3,3 - д и э т и лтиофтено (2i,3i - в) -6, 7-ди б ензоти азолокарбоцианинйодида. Смесь 0,5 г йодэтилата 2- (р-ацетанилиновинил) -6,7-дибензотиазола, 0,35 г йодэтилата 2-метилтиофтено(2,3-в)тиазола, 5 мл уксусного ангидрида и 0,1 г триэтиламина нагревают при 125° С в течение 30 мин. Выпавший при охлаждении реакционной массы краситель отфильтровывают, промывают 20 мл воды, 10 мл 50%-ного этанола, 5 мл 9б9/о-ного этанола, 10 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,35 г. Т. пл. 147-149° С. После кристаллизации из этанола получают блестяш,ие фиолетовые иглы с т. пл. 157-159° С. Максимум поглош,еиия при 601 ммк (в этаноле). При введении на 1 л галогенидосеребряной фотографической эмульсии 14,4 мг 3,3-диэтилтиофтено(21, 3i-B)-6, 7дибензотиазолокарбоцианинйодида получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 530-695 ммк с максимумом при 640 ммк.

Предмет изобретения

Способ получения полиметиновых красителей цианинового и мероцианинового рядов обш,ей формулы I-П1

I R

10

15

20

25

где R - CaHs или СНз; п 1 или 2; m 1 или 2; X - кислотный остаток, Z - остатки бензтиазола, 3,3-диметилиндоленина, 6,7-бензобензтиазола, отличающийся тем, что, с целью очувствления фотоматериалов в пределах видимой и ближней инфракрасной областей спектра, четвертичные соли 2-метилтиофтено(2,3-в)тиазола конденсируют с применяемыми при синтезе полиметиновых красителей полупродуктами, например производными бензтиазола, 3,3-диметилиндолеиина.

Похожие патенты SU177279A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ ЦИАНИНОВОГО И МЕРОЦИАНИНОВОГО РЯДА 1965
SU175819A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ ЦИАНИКОВОГО И МЕРОЦИАНИНОВОГО РЯДОВ 1965
  • Изобретепи В. Г. Жирйксз, П. И. Лораменло Г. Ф. Курепина
SU177280A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ ЦИАНИНОВОГО И МЕРОЦИАНИНОВОГО РЯДА 1965
SU175820A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ ЦИАНИНОВОГО И МЕРОЦИАНИНОВОГО РЯДОВ 1966
  • В. Г. Жир Ков, П. И. Абраменко Г. Ф. Курепииа П. Питно
  • Всесоюзный Научно Исследовательский Кинофотоинстит
SU179189A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ 1967
SU198130A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ С ОСТАТКОМ 4,5-[5'-ФЕНИЛТИОФЕНО 1971
  • П. И. Абраменко, В. Г. Жир Ков, Н. И. Сенникова, М. В. Крылова,
  • Г. Ф. Курепина Г. Ф. Таищева
SU321167A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ HMETHHOBbl?d''KPACMtE3l;tttV f С ОСТАТКОМ 4,5-[СЕЛЕНОНАФТЕНО- 1971
SU310220A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИНМЕРОЦИАНИНОВЫХКРАСИТЕЛЕЙ 1968
  • М. Дейчмейстер, А. Пинхасова, Э. Б. Лифшиц М. В. Крылова
SU210658A1
СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГЕЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ 1970
SU282928A1
СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХЭМУЛЬСИЙ 1968
  • Э. Б. Лифшиц, Р. Герштейн, Т. Ш. Такташева, А. Г. Важар,
  • В. Ю. Бур В. А. Боголюбский, Н. В. Кудр Вска П. Бьцуик
SU212749A1

Реферат патента 1965 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ ЦИАНИНОВОГО И МЕРОЦИАНИНОВОГО РЯДОВ

Формула изобретения SU 177 279 A1

SU 177 279 A1

Даты

1965-01-01Публикация