Способ получения 4-трет-алкил-о-ксилолов Советский патент 1992 года по МПК C07C15/08 

Изобретение относится к химической технологии, конкретно к получению 4-трет- алкил-о-ксилолов, являющихся исходными продуктами в синтезе треталкилфталевого ангидрида и трет-алкилантрахинонов.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 4-трет-бутил-о- ксилола алкилированием о-ксилола трет-бутиловым спиртом в присутствии серной кислоты. Смесь о-ксилола, трет-бутило- вого спирта и серной кислоты нагревают при 70-80°С при энергичном перемешивании 4 ч, органический слой отделяют от кислотного и промывают раствором щелочи и водой до нейтральной реакции, сушат хлористым кальцием, отгоняют избыток о-ксилола, а остаток перегоняют под вакуумом. Выход 4-трет-бутил-о-ксидола 43%.

Недостатками известного способа являются низкое содержание основного вещества и использование большого избытка серной кислоты до 9 моль на 1 моль трет-бу- тилового спирта.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что алкилирование о-ксилола третичным спиртом проводят в присутствии 1,7-2,6 моль серной кислоты на 1 моль спирта Процесс проводят при 40-65°С, непрерывно придавая третичный спирт к смеси о-ксилола и серной кислоты, органический слой нейтрализуют раствором щелочи, промывают водой, конечный продукт выделяют перегонкой при атмосферном давлении.

Предлагаемые условия проведения реакции алкилирования практически исключают побочные превращения исходных и конечных продуктов и приводят к высокому выходу трет-алкил-о-ксилола.

Пример 1. Получение трет-бутил-о- ксилола.

В четырехгорлую колбу вместимостью 250 мл, снабженную мешалкой обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 80,0 г (0,65 моль) 81 %- ной серной кислоты и 32 г (0,3 моль) о-кси(Л

С

Х|

лола. К полученной смеси при 40-45°С и перемешивании из капельной воронки в течение 4 ч придают 22,2 г (0,3 моль) трет-бу тилового спирта, отделяют от серной кислоты органический слой, промывают раствором едкого натра и водой до нейтральной реакции, сушат прокаленным хлористым кальцием, Получают 53 г продуктов алкилирования. По данным ГЖХ содержание трет-бутил-о-ксилола 78%.

П р и м е р ы 2-13. Проводят аналогично примеру 1, конкретные соотношения реагентов и результаты приведены в таблице. Время непрерывной придачи спирта 4-5 ч

Пример 14. Получение 4-трет-амил- о-ксилола.

В четырехгорлую колбу вместимостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 89,6 г (0,73 моль) 80%- ной серной кислоты и 40,34 г (0,38 моль) о-ксилола. К полученной смеси при 40°С и при перемешивании из капельной воронки в течение 5 ч придают 26,45 г (0,3 моль)

трет-амилового спирта, отделяют от серной кислоты органический слой, промывают раствором едкого натра и водой до нейтральной реакции, сушат прокаленным хлористым кальцием. Получают 62,7 г

продуктов алкилирования, содержание

трет-амил-о-ксилола по данным ГЖХ 70,2%.

Пример 15и16. Проводят аналогично

примеру 14, соотношение реагентов и результаты приведены в таблице.

Формула изобретения Способ получения 4-трет-алкил-о-кси- лолов путем алкилирования о-ксилола третичным спиртом в присутствии серной

кислоты при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, ал- килирование осуществляют при постелен

ном добавлении спирта к смеси о-ксилола и серной кислоты при 40-65°С и молярном соотношении третичный спирт:о-кси- лол серная кислота, равном 1 (1-1,3)(1,7- 2,6)

Использование: в качестве исходных продуктов в синтезе трет-алкилфталевого ангидрида и трет-алкилантрэхинонов. Сущность изобретения- продукт: 4-трет-бу- тил-о-ксилол, выход 79-88%; 4-трет-амилор- токсилол, выход 80-83%. Реагент 1: ROH, где R - трет-бутил, трет-амил. Реагент 2: о-ксилол. Реагент 3: Й2504. Условия реакции: 4Q-65°C, постепенное добавление спирта, молярное соотношение спирт:о-кси- лол:серная кислота 1:(1-1 3):(1,7-2,6) 1 табл.