СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,5- и 1,2,8-ТРИАМИНОАНТРАХИНОНОВ Советский патент 1965 года по МПК C07C225/34 C07C85/11 

Изобретение относится к области нолучения продуктов, которые могут найти ирименение в качестве промежуточных для получения органических красителей.

Предлагаемый способ получения 1,2,5- и 1,2,8-триаминоантрахинонов состоит в том, что 1,2-антрахинонфуразан подвергают нитрованию с последующим восстановлением.

Процесс получения целевых продуктов можно вести с предварительным разделением на изомеры образующихся нитропроизводных.

Пример 1. А. К раствору 25 г 1,2-антрахинонфуразана в 100 мл концентрированной серной кислоты (d 1,84) при 50°С приливаю: за 10 лшн смесь 5,5 мл азотной кислоты с d 1,5 и 25 мл концентрированной серной кислоты. Размешивают при в течение 2 час, причем уже в течение первого часа из коричневокрасного раствора начинается выделение удлиненных прямоугольных призм. Через 16 час после окончания нагревания осадок отфильтровывают и промывают сначала серной кислотой, а затем водой до нейтральной реакции. Получают 9,80 г 5-нитро-1,2-антрахиионфуразана (33,2о/о); т. пл. 273-274°С. После кристаллизации из уксусной кислоты получают желтые призмы, т. пл. 276°С.

Фильтрат и кислотную промывку выливают в ледяную воду, осадок отделяют, промывают водой и перекристаллизовывают из уксусной

кислоты. Получают 9,30 г желтых призм 8-нитро-1,2-антрах1Пюнфуразана (31,5о/о); т. пл. (разложение). После отгонкп уксусной кислоты из фильтрата при последней кристаллизации выделяют 7,4 г (около 25о/о) смеси 5- и 8-иитроизомеров. Б. В суспензию 5,9 г 5-ннтро-1,2-антрахинонфуразана или 8-нитро-1,2-антрахинонфуразана в 600 Мл воды при вливают 200 мл

раствора, содержащего 16 г едкого натра и 40 г гидросульфита натр)1Я. Реакционная масса сразу приобретает сине-фиолетовую окраску, которая за последующие 15-20 мин при 50°С постепенно становится желтовато-красной. Охлажденный раствор продувают воздухом до обесцвечивания вытекаюидего потока на фильтровальной бумаге. Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и высушнвают. Выход триаминоантрахинона составляет 4,6-4,7 г (91-92J/o).

1,2,8-триами1юантрахино11 образуется в виде фиолетово-коричневых иголочек; темпо-коричнеоые призмы нз трихлорбензола, т. пл. 268С (разложение).

Найдено, о/(,: С 66.58; 66,71; П 4,45,4; 50. CuHiiNsOo.

Вычислено, о/о: С 66,42; П 4,35. 1,2,5-триаминоантрахинон - коричневые призмы, т. разл. 325°С. 3 Найдено, i%: С 66,47; 66,53; Н 4,52; 4,31. CiiHiiNgOa. Вычислено, %: С 66,42; Н 7,35. Пример 2. В 25 м,л азотной кислоты (dl,5) вносят при 18-20°С 5 г 1,:2-антрахинонфуразана и через 10 час раствор выливают на лед. Выпавший осадок отделяют, промыг.ают до нейтральиой реакции, размешивают в 300 жл Зо/о-ного раствора едкого натра и при 50°С в суспензию вносят 15 г гидросульфита патрия. После нагревания при 50°С в течение 20 мин образовавшийся желтоватокрасный раствор продувают воздухом до обесцвечивания вытека на фильтровальной бумаге. 4 Осадок отфильтровывают, промывают и высушивают. Получают 4,2-4,4 г (около 83-87о/о) смеси 1,2,5- н 1,2,8-триаминоантрахинонов. Предмет изобретения 1. Способ получения 1,2,5- и 1,2,8-триаминоантрахинонов, отличающийся тем, что 1,2-антрахинонфуразан нитруют с последующим восстановлением. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что продукт реакции после нитровапия разделяют на 5-нитро- и 8-питропроизводные с последуюш,им восстановлением каждого.