СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОСАХАРИДОВ Советский патент 1965 года по МПК C07H1/00 C07H3/02 

Известно получение моносахаридов восстановлением производных уроновых кислот, например метиловых эфиров и лактонов. В качестве восстановителя используют алюмогидрид лития альдегидооксикислот.

С целью упрощения технологического процесса и расширения базы продуктов, используемых для создания важных в биологии соединений, предложено восстанавливать свободные уроновые кислоты, например 1,2-оизопропилиден-Д-глюкуроновую кислоту.

Пример 1. I г кристаллической 1,2-оизопропилиден-Д-глюкуроновой кислоты смешивают с 200 мл абсолютного эфира. К полученной суспензии добавляют 0,585 г алюмогидрида лития и 100 мл эфира. Реакционную смесь перемешивают 30 мин при комнатной температуре и в течение 1 час при 38-40°С.

По окончании восстановления смесь охлаждают в бане со льдом, добавляют 10 мл этилацетата и раствор серной кислоты (4,90 г в 130 мл воды). Эфир отгоняют и добавляют новую порцию серной кислоты (3,68 г в 30 мл воды), после чего гидролизуют моноацетонглюкозу на кипящей водяной бане в течение 2 час. Серную кислоту осаждают гидроокисью бария, осадок солей отфильтровывают и фильтрат анализируют. Выход Д-глюкозы составляет 61,4о/о (0,472 г)

от теоретического, в пересчете на кислоту. Фильтрат очищают на ионообменных смолах КУ-1 и ЭДЭ-10П и упаривают в вакууме при 35°С до сиропа.

Вес сиропа 0,408 г. Содержание Д-глюкозы в сиропе, определенное по методу Бертрана, 930/0. Выход Д-глюкозы (сироп) от теоретического, в пересчете на кислогу, 53,.

Пример 2. По методике, описанной в примере 1, восстанавливают 1,03 г (0,7 мкюри 1,2-о-изопропилпден-Д-глюкуроновой кислоты 6-С -алюмогидридом лития. Выход Д-глюкозы после гидролиза составляет 66,5% (0,525 г) от теоретического, в пересчете на кислоту. Радиохимический выход 65,80/0 (0,46 мкюри).

К раствору добавляют 4,0 г носителя - неактивной Д-глюкозы, после очистки на ионообменных смолах У1-1 и ЭДЭ-ЮП вы.п;еляют 3,70 г кристаллической Д-глюкозы-6С14 (Q,59 мкюри).

Содержание Д-глюкозы в кристаллах, определенное по методу Бертрана, 100%. 3 Предмет изобретения Способ получения моносахаридов восстановлением алюмогидридом лития альдегидооксикислот и их производных, огличающий- 5 4 ся тем, что, с целью упрощения способа и расширения сырьевой базы, восстанавливаj свободную уроновую кислоту, например , тт 1,2-0-изопропилиден.Д-глюкуроновую.