СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1965 года по МПК C07C69/14 C07C67/08 C07C69/76 

Известен снособ получения арнло(зых эфнров карбонопых кислот, заключающийся в арилол11зе карбонопы.х кислот tjieiio.najMH в присутствии и-толуолсульфокислоты ири температуре 160-210 С и молярном соотношеНИИ кярбомоиых кислот к фенолам, рлпном 1 : 2, 15 течение G час. При осун1сствлснни способа отмечается бол1) рас.ход фонолой (процесс псдут при лио1| юм избытке (юнолоп), кроме того, на нропедение процессп затрачииплось много нремснн.

С целью сокращения расхода фенолов н ннтенснфикации процесса, предлагается п качестве катализатора и)Я1менять олсмин-одгржа|цее соедмнснно, п;и1ример (x..i()piK-i()o олоно, н iiccrti ироц(чч при Mo.isipiioM i-()ornc)нннии карбопооых KIKVIOT к фенолам, рапном 5:0.

Температура прощччл 1Г)П - JHOC, длитгл.HOCTI. 1,Г) 2 час.

Сущность предлагаемого способа поясняется прнмерами.

Пример 1. Фепплопыи эфир моно.хлорукcycnoii кислоты.

Смесь 0,05 г-Mo.tt моно.хлоруксуспои кпслоты, 0,06 г-моль (кмюла, 20 .и.г ксн.чола и 0,2 с четьгрехх.чорпстого олопа кипятят и прпборе Дипа-Ста|)ка до прекран1е1П1я отгонки поды (1,5 (ас). Ге.чкцн.оииую массу растноряют п 30 иы бгпзол;, и: бьггог фепола от.мыпаЮТ карбонатом натрия, высуЩийают над су.И,фатом магння н нродукт ив гделяют перегонкой; т. кии. 230-235С; т. пл. 44 выход 90%. Лнтературные данные: т. кип. 230 т. пл. .

Это вещество получают также прн нснол)зопапии Г качсстие катализаторов диу.х.хлорпстого олоиа, дппропилоловодихлорпда п днбутилолоноокспда. Однако эти катализаторы по ЭФФСКТ11МНОСТИ уступают чстыреххлористому олову.

пример 2. Феппло1 1 1Й э(|1нр трн.хлоруксуснон кислоты.

NKa.iaHHbiii продукт получают

н )С.10|1ПЯХ

кин. 120 С (4i;i I с выходом 7(,,; т. кип. 2Г)1 (1() мм). .Мпгера гурньк даиньк-: т.

П 1 и м е j:i 3. 1чмп1лопьп | эфир (|им1(П сиуксус Hofi кпс.;1от,1.

а) (месь (),ОГ .M(1.lh (juMioKcnyKcycnoii кислоты, 0,06 г-мч.11 (jieii(vi;i, 20 .u.i ксилола и 0,2 г чстыреххлористого олопа кипя гит п условиях примера 1 до ирекранюния В1,1де.1епия (2 4iic). При охла к;1ен11п продукт пыделяетея и 1П1Де крнстал.юп. котсрыс отделяют фнльтронаиием; т. пл. 30 52 (; чыход Ю,,,. После к|)нета.1.1пза1и1И из ие1ро.ейпо1-() эфира И.Т11 осаждения п))одук|а uo.uiit из метанол)ного jvicTJiopa г. n.i. ЗГ) 56 С. .Чптературиые даииые: т. n.i. 5fi 57 С.

б) К 0,22 г-моль фенола при перемешивании и температуре 95-100°С одновременно прибавляют в течение 2 час 0,1 г моль насыщенного водного раствора ыонохлорацетата натрия и 0,1 г-моль 40%-ного раствора едкого натра. Реакционную массу кипятят при перемешивании в течение 5 час, обрабатывают концентрированной соляной кислотой до рН-2, органический слой отделяют и объединяют с

ксилольной вытяжкой (2x10 мл) из водного слоя. Полученный раствор высушивают азеотропно на приборе Дина-Старка, добавляют к нему 0,4 г четыреххлористого олопа н проводят арилолиз н выделение продукта, как описано в примере За. Выход 86% (п расчете на мопохлорацетат). В условиях примера За получают другие соединения, выход и свойства которых приведены в таблице.

Предмет изобретения

катализатора применяют олопосодсрх ап1ее соединение и процесс ведут прн молярном соотношении карбоновых кислот к фенолам, равном 5 : 6.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют четыреххлористое олово.