СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИСУЛЬФОНАТОВ Советский патент 1965 года по МПК C07F9/02 

Способ получения фосфорсодержащих полпсульфонатов, как и сами соединения, неизвестен.

Авторы предлагают получать фосфорсодержащие полисульфонаты взаимодействием дисульфохлоридов с фосфорорганическими соединениями, содержащими гидроксильные группы.

Способ состоит в том, что тетраметилолфосфонийхлорид или его производные подвергают конденсапии с дихлорангидридами ароматических дисульфокислот, например дихлоридами бензол-, толуол- и хлорбензолдисульфоновых кислот. При темнературе реакции 100- 110°С получают полисульфонат линейного строения, в то время как при 120-125°С получают частично сшитый полимер.

Полученные продукты представляют собой порошки от светло-серого до светло-коричневого цвета. Они не горят и не поддерживают горения, имеют хорошую адгезию к стеклу, металлам и бумаге, не растворяются в обычных органических растворителях.

Пример 1. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром, трубками для подвода азота и отвода азота и хлористого водорода помещают 15 г бензолднсульфохлорида и 10,4 г хлористого тетраокисьгидроксиметиленфосфония (ХТОФ). Реакционную массу продувают очищенным азотом и при перемешивании нагревают до 120°С. Сначала бурно выделяется формальдегид, а затем хлористый водород. Через час садерл имое колбы становится очень вязким. Реакционную массу нагревают при 30°С до прекращения выделения НС1, а затем подвергают вакуумированию в течение часа при 12 мм рт. ст. и 130°С. Полученную массу промывают водой, горячим бензолом и высушивают в вакуумсзшильном шкафу.

Продукт представляет собой серый порошок, не растворимый во многих растворителях. Т. пл. 128-139°С, причем плавится порошок неполностью. При повышении температуры до 210°С продукт темнеет, не расплавляясь.

Вычислено, %: Р 6,99. S 19,40.

Пайдено, о/о: Р 6,14; S 18,70.

C24HiiP2S6O20.

Пример 2. 15г ХТОФ и 9,8 г толуол сульфохлорида конденсируют на той же установке, что в примере 1. Температуру поддерживают в пределах 100-110°С в течение 9 час, пока не выделится хлористый водород. Полученный смолообразный продукт промывают водои, бензолом и высушивают. Получают порошок коричневого цвета, хорошо растворимый в диметилформамиде, частично в триэтиламине и хлороформе. При 92-95°С продукт полностью расплавляется. Удельная вязкость 1%ного раствора в диметилформамиде 0,096. 3 П р е д м е т и з о б р е т е и и я Способ получения фосфорсодержащих полисульфонато, отличающийся тем, что, с целью 4 получения новых поли.меров, ди.сульфохлориды юдвергают взаимодействию с фосфороргакическими соединеяиями, содержа;11,ими гидроксильные группы.