СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФТОРВИНИЛПРОИЗВОДНЫХКАРБАЗОЛА Советский патент 1965 года по МПК C07D209/82 

Предложен способ получения N-фторвинилпроизводных карбазола путем взаимодействия карбазола с калием в среде сухого растворителя, например тетрагидрофурана, с последующей обработкой реакционной смеси фторолефином под давлением, соответствующим упругости паров последнего. Получаемые N-фторвинилкарбазолы могут найти применение в ряде органических синтезов, например для получения полимеров или сополимеров.

Пример 1. Получение перфторвинилкарбазола

10 г карбазола растворяют в 75 мл абсолютно сухого тетрагидрофурана, прибавляют 3 г (1301%) металлического калия. Калий при температуре 40-50° С постепенно растворяется (необходимо охлаждение). По окончании растворения смесь нагревают с обратным холодильником в течение 2 час, при этом наблюдается интенсивное выделение водорода. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, отделяют от небольшого количества непрореагировавшего калия и переносят в стальную пробирку емкостью 200 мл. Пробирку закрывают, охлаждают жидким воздухом, вакуумируют и конденсируют в нее 3 л тетрафторэтилена. Температуру массы в пробирке постепенно повышают до комнатной (обычно в течение ночи), стравляют избыточный газ и отгоняют под вакуумом тетрагидрофуран. К остатку прибавляют воду, органические вещества экстрагируют эфиром. Эфирньи экстракт сушат и эфир отгоняют. Остаток дважды перегоняют под вакуумом. Получают 5 г (выход 341%) перфторвинилкарбазола, т. кип.

20 118°С (при 3 мм рт.

Г7.); По 1,5920; df 1,3062.

Найдено в

%: С 68;50; Н 3,53; N 5,42; F 23,85.

СнНаЫРз

Вычислено

в 1%: С 68,01; Н 3,24; N 5,67; F 23,08.

Строение веществ подтверждается данными 5 элементарного анализа и инфракрасного спектра.

При наличии в реакционной смеси свободного карбазола конечный продукт реакции имеет более низкий показатель преломления - % 1,57-1,58, что указывает на образование примеси а, а, р, р-тетрафторэтилкарбазола, т. пл. 48° С, т. кип. 127 С (при 3 мм рт. ст.).

Пример 2. Получение а, |3-дифтор-р-хлорвинил1карбазола

5

15 г карбазола растворяют в 75 мл абсолютно сухого тетрагидрофурана, прибавляют 4,5 с (130%) металлического калия, хлортрифторэтилен конденсируют в количестве 4 л. Проведение реакцин и выделение продукта аналогично примеру 1.