СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ(АРИЛ)АМИНОАНТРАХИНОНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ Советский патент 1967 года по МПК C09B1/20 

Изобретение относится к способу получения красителей, пригодных для крашения шерсти (волоса). Предложен способ получения красителей общей формулы ., X О NHZ X О X где один из X является радикалом NH - Z, а два других - водородом, Z - представляет собой радикал общей форили - Аг - N мулы - (СП2) R. , в -котором Ri и R-2 одинаковые или различные низщие алкилы (Ci - €4) или вместе с азотом представляют одноядерный гетероциклический радикал, , Аг - арилен или его соль четвертичного ал1мониевого основания. 10 15 20 25 или ПзМ - Аг - N(CH2)n-N. чп - ---- --- ) где п, Аг, RI и Ra имеют вышеуказанные значения. С помощью обычных алкилирующих агентов таких, как диметилсульфат или галоидный алкил, или бензил, иолученные красители известным способом .переводят в четвертичные аммониевые соединения. В качестве исходных диаминов предложено применять р-аминоалкилморфолины, или уаминоалкилпиперидины, или К,М-диметил-/гфенилендиамин. Предложенные красители или их четвертичные аммониевые основания окрашивают шерсть (волос) при комнатной температуре. Так как эти красители содержат два третичных или четвертичных атома азота, они обладают высокой стененью сродства к щерсти (волосу) в широком диапазоне величины рН - от 3 до 10, Оптимальная величина от 4,5 до 9,5 в зависимости от того, какие производные ирименяются - третичные или четвертичные. Красители хорощо растворяются в воде, поэтому МОЖ1Ю получить водный красильный раствор с концентрацией, превыщающей Юо/о- Кроме того, эти красители характеризуются стойкостью к действию солнечного света. чить красители различных оттенков - от красного до синего и сине-зеленого. Следовательно, применяя смеси этих красителей можно нолучить естественные оттенки. Некоторые из красителей, содержащие морфолиновые или пи-перидиновые радикалы, особенно иригодны для крашения шерсти (волоса), носкольку они не дают неириятного запаха. Пример 1. Получение 1,4-быс-(р-морфолиноэтиламино)-антрахинона. СНз CHj « КН- СН,- СН CHj- СН2 СНг-СНг СНд-СНг-К. СН2- CHj Смесь, состояш,ую из 0,06 г-моль хииизарина, 0,06 г-атома цинка и 0,2 г-моль р-амииоСН2

/ N- CHj-CHjNH О СН

CHj- CHj

О ,

СНг- СНг этилморфолина в 100 сжз изобутанола, нагревают с обратным холодильником в течение 3 час. После окисления образовавшегося таким образом промежуточного лейкопроизводного и фильтрации цинка полученную смесь вьшаривают до высушивания, а остаток растворяют в бензоле. Бензольный раствор промывают lOo/0-ным раствором едкого натра, сушат и выпаривают для удаления растворителя. Выход красителя ЭОэ/о. После перекристаллизации из гексана его т. нл. 157°С. Пример 2. Получение 1,4-бм(;-(метилморфолинметиламино) - антрахннонил - диметилсульфата. Продукт иолучают из соответствующего осиования обработкой его метнлсульфатом с использованием в качестве растворителя толуола при нагрева-НИИ с обратным холодильником обычным путем. После перекристаллизацин из мета-нола он плавится с разложением при темнературе 240-245° С. Пример 3. Получение 1,5-б«с-(р-морфолиноэтиламино)-антрахинона

Продукт получают при нагревании некоторого избыточного количества р-аминоэтилморфолина с 1,5-дихлорантрахиноном в среде изобутанола с обратным холодильником в течение 6 час. После охлаждения сырой продукт осаждают и очищают перекристаллизацией из спирта. Т. пл. продукта 203° С. Пример 4. Получение 1,5-б«с-(метилморфолиноэтиламино) - антрахинонил - диметилсульфата. Продукт получают -из соответствующего основания при обработке его метилсульфатом в толуоле. Он плавится с разложением при температуре 250° С. Пример 5. Получение 1,4-быс-(сй-морфолиногексиламино)-антрахинона СН CHg g О ш-№2)б-кУ СНг-СНг СН2-CHg / Сдмесь из хинизарнна, цинкового порошка и аминогексилморфолина в изобутаноле нагревают с обратным холодильником при перемешивании, как описано в примере 1, в течение 4 час. Выход продукта после проведения тех же операций, что и в примере 1, 50о/о- После перекристаллизации из гептана его т. пл. 7ГС. Пример 6. 1,4-бис-(метилморфолинаминогексил)-антрахинонил -диметилсульфат. Продукт получают из описанного выше соответствующего третичного основания обработкой его диметилсульфатом в толуоле при нагревании с обратным холодильником. Продукт гигроскопичен, поэтому используется тотчас без очистки. Пример 7. Получение 1,8-бнс-(р-морфолиноэтиламино)-антрахинона СИгСИ. j-CHj ) N-CHr о HW CH-CH,N -сн CHf СН.

1,8-Дихлорантрахинон обрабатывают аминоэтилморфолином в условиях примера 3. После перекристаллизации из гексана т. пл. 170- 171°С.

Пример 8. 1,8-быс-(метилморфолинметиламиио)-антрахинонил -диметилсульфата.

Продукт получают из соответствующего основания при обработке его метилсульфатом. После перекристаллизации из спирта он плавится при температуре 200-201° С с разложением.

Пример 9. Получение 1,4-бис-(у-пиперидинопропиламино)-антрахинона. NIT-C -TrCH-CH,-N / CH.j-CFL, о NH-CHf-CHo-CHo-N сн.,-сн, Смесь хинизарииа, цинкового порошка и у-амипопропилпиперидина в изобутаноле нагревают с обратным холодильником при перемешивании, как онисано в примере 1, в течение 10 час. Выход 503/0 от теоретического. После Перекристаллизации из нетролейного эфира и спирта продукт плавится при темлературе 123° С. Пример 10. Получение 1,4-быс-(бензилпиперидинпропиламино) - антрахинонил - дихлорида. Продукт получают из соответствующего основания обработкой его бензилхлоридом при нагревании с обратным холодильником вереде толуола. Продукт плавится с разложением при температуре 165-170° С. Пример 11. Получение N,N-ди-(n-димeтиламинофенил)-1,4 диаминоантрахинона .V f О in-OX Смесь лейкохинизарина, избыточного количества М,Ы-диметил-п-фенилендиамина, борной кислоты и воды нагревают в течение 12 час при температуре 90° С. В конце реакции через смесь пропускают ноток воздуха для окисления образовавшегося лейкопроизводного. Сырой нродукт сушат, затем промывают спиртом для удаления избыточного количества 1М,К-диметил-п-фениленднамипа. Сырой нродукт очищают; после нерекристаллизации т. нл. 275° С.

П р и м е р 12. Получение бг c-мeтил-N,N-ди(;г-тркметнланилино)-1,4 - диаминоантрахинонил -сульфата.

Продукт получают из М,М-ди-(п-метнламннофенил)-1,4-диаминоантрахииона при обработке его метилсульфатом при температуре 80°С в течение 1 час в растворе нитробензола. Четвертичную соль осаждают. Полученный продукт распадается при температуре 286- 288°С.

Пример 13. Получение N,N-ди(л-димeтиламинофенил)-1,5-диаминоантрахинона. Смесь 28,5 г 1,5-дихлорантрахинона и 110 г М,К-диметнл-/г-фенилендиамина нагревают с обратным холодильником в течение 5 час. Затем ее охлаждают до 50° С и сушат. Сырой продукт очищают промывкой кипящей водой н перекристаллизовывают из смеси хлороформа и бензола. Температура плавления чистого нродукта 188° С. Прнмер 14. Получение Ы-(и-диметиламинофенила)-М-(р - морфолиноэтил)-1,4-диаминоантрахинонаCri2 Н2 О lSrH-(GH2) СНг- СН 24,2 г лейкохинизарнна и 17,7 г М,Ы-диметил-7г-фенилендиамина нагревают в 200 смз изобутанола в течение 4 час при температуре 100° С, добавляют 24 г РЬОо и 14 г а-амино-рморфолнноэтана. Температуру поддерживают около 100°С в течение 2 час; за это время вода удаляется вследствие выкипания. После охлаждения фильтрата полученный сыройнродукт высушивают. После нерекристаллизации из дноксана его т. нл. 226° С. Пример 15. Получение быс-метил-{ N-(ttтpимeтилaнилинo)(N-мeтилмopфoлинo) этил -1,4-диаминоантрахинонил)-сульфата.

диаминоантрахинона метилсульфатом в растворе хлороформа.

Предмет изобретения

Способ получения диалкил(арил)амииоантрахинояовых красителей или их четвертичных аммониевых оснований конденсацией хинизарина или 1,5-, или 1,8-дихлорантрахииона с диаминами при нагревании в среде органических растворителей с последующим переводом

В колонке 5 следует читать:

Пример 8. Получение 1,8-бис-(метилморфолинметилВ колонке 6 строку 4 следует читать: Продукт получают из Кт,Н-ди-(/г-диметиламнполученных при этом диалкил(арил)ами«оантрахинонов в четвертичные аммониевые соединения обработкой последних алкилирующими агентами, например метилсульфатом, галоидным алкилом или бензилом, при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента красителей, пригодных для крашения шерсти (волоса) в мягких условиях, в качестве исходных диаминов используют р-аминоалкилморфолины или уЭминоалкилпиперидины, или М,Ы-диметил-п-фенилендиамин.

Опечатки