Способ получения 1,4-дихлор-1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3 Советский патент 1992 года по МПК C07C205/15 C07C205/08 C07B39/00 

Изобретение относится к химии алифатических нитроспиртов, а именно к усовер- шенствованному способу получения 1,4-дихлор-1,1,4,4-тетранитробутандиола-2, 3 в виде гидрата формулы

CIC(N02)2CH(OH)CH(OH)C(N02)2CI-H20

который может быть использован в качестве исходного реагента для синтеза ряда алифатических нитросоединений, например 1,4- диазидо-1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3, динитрата 1,4-дихлор-1,1,4,4-тетранитробу- тандиола-2,3, высокоплотных ВВ.

Известен способ получения 1,4-дихлор- 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3, выдерживанием соответствующего диацетата с эквивалентным количеством щелочи в эфире при 0°С в течение 2 ч с последующей обработкой реакционной смеси хлором при -30°С.

Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта, который составляет 30,2% в расчете на исходный диацетат 1,1.4,4-тетранитробутандиола-2,3. Если же учесть, что сам диацетат получается с выходом 71% из 1,1,4,4-тетранитробутан- диола-2,3, то общий выход 1,4-дихлор- 1 ,1 ,4,4-тетранитробутандиола-2,3 составляет лишь 21 % в расчете на исходный диол. Другим недостатком известного способа является необходимость проведения синтеза при -30°С, что связано с дополнительными энергозатратами. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса,

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения 1,4-дихлор- 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3 в виде гидрата, который заключается в обработке 1,1,4.4-тетранитробутандиола-2,3 газообразным хлором в среде 60%-ной уксусной кислоты.

Ё

VI

0

vj -N

Пример. Через раствор 5,4 г (0,02 М) 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3 в 80 мл 60%-ной уксусной кислоты при 20-22°С и перемешивании барботируют 11,25 г (0,16 М) газообразного хлора до прекращения тепловыделения. Реакционную смесь разбавляют 280 мл воды и экстрагируют диэти- ловым эфиром (3 х 35 мл). Объединенные экстракты просушивают над прокаленным МдЗОд. После отгонки эфира при пониженном давлении в остатке белые кристаллы. После перекристаллизации из дихлорэтана получено 3,66 г гидрата 1,4-дихлор-1,1,4,4- тетр 1нитробутандиола-2,3, выход 51,3%, т пл. 165-167°С, d420 1,88 г/см3.

Найдено, %: С 13,3; Н 1,7; N 15,5; С

20,0.

CqH6Cl2N40l1.

Вычислено, %: С 13,46; Н 1,69; N 15,69; CI 19,86%.

ИК-спектр содержит полосы поглощения, характерные для C(NOa)2-rpynn - 1375 и 1600 , ОН-групп и Н20 - 3560-3 575 , а также С) - 780 .

Абсолютное доказательство строения гидрата 1,4-дихлор-1,1,4,4-тетранитробу- тандиола-2,3 получено с помощью рентге- ноструктурного анализа.

Таким образом, предлагаемый способ

позволяет получать 1,4-дихлор-1,1,4,4-тет- ранитробутандиол-2,3 в виде гидрата с более высоким ЕЫХОДОМ (51% против 21%, суммарно, в прототипе), при этом упрощается и сам процесс за счет сокращения числа стадий с трех до одной и его проведения при комнатной температуре.

Формула изобретения Способ получения 1,4-дихлор-1,1,4,4тетранитробутЈ ндиола-2,3, исходя из производного 1,1,4,4-тетранитробутана, и включающий воздействие газообразным хлором, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве производного 1,1,4.4-тетрацитробутана используют 1,1,4,4-тетранитробутандиол-2,3 и процесс проводят его обработкой газообразным хлором и среде 60%-ной уксусной

кислоты.

Использование: в качестве исходного реагента для синтеза высокоплотных взрывчатых веществ. Сущность изобретения: продукт - гидрат 1,4-дихлор-1,1,4,4-тетранит- робутандиола-2,3, БФ C jHeCla On, выход 51,3%, т.пл. 165-167°С. Реагент 1: 1,1,4,4- тетранитробутандиол-2,3. Реагент 2: газообразный HCI. Условия: в среде 60%-ной СНзСООН, при20-22°С.