СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-КЕТОКИСЛОТ Советский патент 1965 года по МПК C07C59/347 C07C51/373 

Известен способ получения а-кетокйслот, например пировиноградной кислоты, путем окисления кальциевой соли а-оксикислоты (молочной кислоты) водным раствором перманганата калия при охлаждении (минус 2- минус 5°С). Однако выход конечного продукта, получаемого известным способом, низок.

Для увеличения выхода конечных продуктов предлагается применять калиевые соли а-оксикислот и процесс вести при комнатной температуре.

Выход конечных продуктов достигает 70о/о от теоретического.

Сущность предлагаемого способа поясняется примером.

Пример. К раствору 17,44 г (0,148 моль) а-оксиизовалериановой кислоты в 100 мл воды приливают рассчитанное количество водного раствора поташа. К полученному раствору калиевой соли а-оксикислоты при энергичном перемешивании и комнатной температуре по каплям прибавляют 354 мл 5%-ного раствора перманганата калия. Отфильтровывают осадок двуокиси марганца и в вакууме водоструйного насоса (температура бани не выше ) полностью отгоняют воду. К твердому остатку добавляют 200 мл эфира, затем при хорошем перемешивании и охлаждении льдом

пропускают в колбу сухой хлористый водород до полного выпадения хлористого калия.

Эфирный раствор а-кетокислоты сливают с осадка хлористого калия, отгоняют эфир и в вакууме водоструйного насоса перегоняют кетокислоту (Т. кип. 60-67 С/10 мм). 2,4-дииитрофеиилгидразон, т. пл. 183-184°С.

В перегонной колбе остается непрореагировавшая оксикислота (6,24 г), которая вновь используется для окисления.

Выход сс-кетоизовалериановой кислоты 7,37 г (703/0 в расчете па ирореагировавшую а-оксиизовалериаиовую кислоту).

В аналогичных условиях были получены:

а-оксивалериановая кислота с выходом 690/0 (2,4-динитрофенилгидразон, т. пл. 162- из водного спирта);

а-оксиизокапроновая кислота с выходом 73% (2,4-динитрофенилгидразон, т. пл. 145- 146°С из бензола).

Предмет изобретения

Способ получения а-кетокислот путем окисления солей а-окснкислот водным раствором пермаиганата калия, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечных продуктов, применяют калиевые соли а-оксикислот и процесс ведут при комнатной температуре.