СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРОПРОИЗВОДНЫХ ИМИДАЗОЛА Советский патент 1966 года по МПК C07D233/91 

Изобретение относится к области получения нитропроизводных имидазола, обладаюи1,их ценными антибиотическими свойствами, например высокой активностью против возбудителей некоторых заболеваний, вызываемых простейшими.

Предлагаемый способ получения 2-нитропроизводных имидазола заключается в том, что оксим 4-метил-5-формилимидазола обрабатывают четырехокисью азота при 2-3°С в среде абсолютного ацетонитрила с последую-; щим нагреванием при температуре и выделением продукта известными способами.

Пример 1. К суспензии 25 г оксима 4(5)-метил-5(4)-формилимидазола в 950 мл абсолютного ацетонитрила при 2-3°С и перемешивании добавляют по каплям в течение 4 час раствор 90 мл N-20 (семикратный избыток) в 250 мл абсолютного ацетонитрила. По окончании прибавления раствора N904 реакционную смесь переносят в коническую колбу с обратным воздушным холодильником и нагревают в течение 20-30 мин до 70°С, при этом значительная часть избытка окислов азота выкипает. От реакционной смеси отгоняют растворитель и окислы азота при 20-25°С/ 30 мм, после чего остаток разбавляют вдвое водой и три раза экстрагируют эфиром по 200 мл. Выпавшие при упаривании эфирных вытяжек кристаллы 2-питро-4(5)-метил-5(4)тринитрометилимидазола фильтруют, промывают дважды водой и сушат на воздухе при комнатной температуре.

Выход 8,47 г, или 15,3о/о от теор., т. пл. 112°С (сразл.).

Пример 2. Действием диазометана в эфире на 2-нитро-4(5)-метил-5(4)-трииитрометилимидазол получают 1,4(5)-диметил-2-нитро-5(4)-тринитрометилимидазол с выходом 73Vo и т. пл. 110°С (с разл. из метанола).

СаНдЫвОа.

Пайдено, С 24,82; 25,07; Н 1,94; 2,23; N 28,9; 28,61.

Вычислено, о/о: С 24,85; П 2,09; N 28,98.

Пример 3. Действием спиртового раствора

едкого кали и гидроксиламина на 1,4(5)-диметил-2-нитро-5(4) - тринитрометилимидазол

на холоду ползчают калиевую соль 1,4(5)-диметил-2-нитро-5(4)-динитрометилимидазола с

Т. пл. 199°С (с разл. из воды) и выходом .

CoHoNsOoK.

Пайдепо, о/„- С 25,27; 25,52; П 1,99; 2,02; N 24,74; 24,44; К 13,65; 13,8.

Вычислено, С 25,45; Н 2,14; N 24,74; К 13,8.

Подкислением водного раствора калиевой 800/0 и т. пл. нитрометилимидазол с выходом 70°С (с разл. из этанола). Пример 4. Кипячением водного раствора калиевой соли 1,4(5,)-диметил-2-нитро-5(4)динитрометилимидазола с перманганатом калия .получают 1,4(5)-диметил - 2 - нитроимидазол-5(4)-карбоновую кислоту с выходом 490/0 и т. пл. 185-186°С (с разл. из воды). . Найдено, «/о: С 39,05; 39,12; Н 3,75; 3,79; N 22,82; 22,65. Вычислено, С 38,94; Н 3,81; N 22,69. Предмет изобретения Способ получения 2-нитропроизводных имидазола, отличающийся тем, что оксим 4-метил-5-формилимидазола обрабатывают четырехокисью азота при 2-3°С в среде абсолютного ацетонитрила с последующим нагреванием при температуре 70°С и выделением продукту известными способами.