СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛСТИРИЛКЕТОНОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C45/68 C07C49/796 

Известен способ получения арилстирилкетонов, заключающийся во взаимодействии ароматических углеводородов, например мезитилена, с арил-|3-хлорвинилкетонами в присутствии хлористого алюминия в токе влажного хлористого водорода при охлаждении до 0° С.

Предлагаемый способ получения арилстирилкетонов состоит в том, что ароматические соединения вводят для взаимодействия с арил-|3-хлорвипилкетопами в присутствии безводного хлористого алюминия в среде органического растворителя, например нитрометана, При нагревании до 50-90° С.

II р и м е р 1. Фенил- (2,3-д иметилстирил)-кетоп. В трехго{).1ую колбу с механической мешалкой, обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, и капельной воронкой помещают 2 г (0,012 моль) винил-р-хлорвинилкетона и 3,18 г (0,03 моль) безводного о-ксилола. Содержимде колбы нагревают до 90° С на кипящей водяной бане и при перемещивании добавляют через капельную воронку по каплям в течение 10 мин раствор 1,6 г (0,012 моль) безводного хлористого алюминия в 0,73 г (0,012 моль) нитрометана и 1 мл о-ксилола. Постепенно реакционная смесь приобретает малиновую окраску; перемещивание продолжают 4-5 час до выпадения темно-красного осадка. Реакционную смесь выливают на лед, подкисляют концентрированной соляной кислотой и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки промывают водой и сущат хлористым кальцием. После отгонки эфира вещество кристаллизуется; т. пл. 83°С (из метанола); выход 1,85 г (66% от теоретического) .

Найдено, С 86,90; 86,80; Н 6,91; 7,27.

СатНюО.

Вычислено, о/о: С 86,51; Н 6,78.

Тонкослойная хроматография полученного вещества на окиси алюминия с применением рас-пворителя тептан - эфир (2:1) и -проявителя йода, Показывает его однородность. При окислении вещества перманганатом калия в щелочной среде выделяют бензол трикарбоновую-1,2.3 кислоту, что доказывает направление конденсации в о-ноложении к метильной труппе.

2,4-Динитрофенилгидразон фенил- (2,3-диметилстирил)-:кетона получают обычным снособом. Кристаллы ярко-красного цвета с т. пл. 223° С (из питpoбeнзoл-Jмeтaнoл).

Найдено, %: N 12,96; 13,34.

.

Вычислено, /(,: N 13,40.

Пример 2. Ф е Н и л- (2,4-д и м е т и л с т ир и л) -к е т о Н получают аналогично предыдущему из 2 г фенил-|3-хлорвинилкетона, 3,18 г и-ксилола, 1,6 г хлористого алюминия и 0,73 г питрометана; -кристаллы желтого вета

с т. пл. 70°с (из петролейного эфира). Выход 2 6 г (ЭОэ/о от теоретического).

Найдено, %: С 86,58; 86,50; Н 6,91, 7,04.

Ca-HieO.

Вычислено, о/о: С 86,44; Н 6,78.

2Д-Динитрофенилгидразон - кристаллы темно-красного цвета с т. пл. 223° С 1из метанола).

Найдено, о/о: N 13,20; 12,90.

C2oH2oO4N4.

Вычислено, о/о: N 13,40.

Пример 3. 2,4,6-Триметилбензальацетофенон получают в тех же условиях из 2 г фенил-р-хлорвинилкетона, 3,2 г мезитилена, 1,6 г хлористого алюминия и 0,73 г нитрометана. Игольчатые кристаллы, т. пл. 96° С (из метанола). Выход 2,1 г (70% от теоретического).

Пример 4. Фенил-(п-м етокс истир и л ) -к е т о Н получают из 2 г фенил-р-хлорвинилкетона, 1,6 г анизола, 1,6 г хлористого алюминия и 0,73 г нитрометана. Реагенты растворяют в 25 мл сухого бензола и конденсацию проводят при температуре 50° С в течение 5 час. Затем добавляют 25 1АЛ эфира и 25 мл воды, эфирный слой отделяют, водный экстрагируют эфиром, объединенные эфирные вытяжки промывают водой и сушат хлористым кальцием. После отгонки эфира вещество кристаллизуется, т. пл. 76° С (из спирта). Выход 2,4 г (849/0 от теоретического).

Пример 5. Фенил- («-э токсистирил)к е т о Н получают из 2 г фенил-р-хлорвинилкетона, 1,4 г фенетола, 1,6 г хлористого алюминия и 0,73 г нитрометана в растворе 25 мл сухого бензола аналогично предыдуш;ему. Пластинчатые кристаллы зеленоватого цвета с т. пл. 62°С (из метанола). Выход 2,3 г (77% от теоретического).

Пример 6. Фенил-(3,4-диметоксистирил)кетон получают из 1,5 г фенил-р-хлорвинилкетона, 1,4 г вератрола, 1,2 г хлористого алюминия и 0,55 г нитрометана в растворе 25 мл сухого бензола. Игольчатые кристаллы с т. нл. 83° С (из спирта). Выход 1,5 г (60% от теоретического).

Предмет изобретения

Онособ получения арилстирилкетонов взаимодействием ароматических соединений с арил-р-хлорвинилкетонами в присутствии хлористого алюминия, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в среде безводного органического растворителя, например, нитрометана -при нагревании до 50-90° С.