СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-(а-АЛКОКСИ)ЭТИЛКАРБАЗОЛОВ Советский патент 1965 года по МПК C07D209/86 

9-(а-алкОкси)этилкарбазолы представ.аяют практический интерес как промежуточные продукты в синтезе различных производных карбазола, а также могут использоваться как исходные мономеры для полимеризации и сополимеризации.

Известен способ получения единственного из 9-(а-алкокси)этилкарбазолов - 9-(а-этокси)этилкарбазола взаимодействием карбазола с шестикратным количеством виниЛэтилового эфпра в автоклаве прн 180°С в течение 5 час, при отсутствии кислого катализатора и органического растворителя. Выход 54-%.

Предлагаемый способ получения 9-(а-алкокси)этилкарбазолов отличается тем, что на карбазол, находяш.инся в суснензии орга П1ческого растворителя (анетон, бензол), действуют винилалкиловым эфиром в присутствии кислых катализаторов (бисульфаты натрия и калия, серная и соляная кислоты) при температуре 20-40°С. Молярпое соотношение эфира и карбазола 1,2 : 1. Выход 90-98i%.

Предложенным способом получены 9-(аэтокси)этилкарбазол, 9-(а-бутокси)этилкарбазол, 9-(а-аллилоксн)этилкарбазол.

Пример 1. 9-(а-этокси)этилкарбазол.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельпой воронкой и термометром, последовательно загружают 8 мл ацетона, 0,05 л NaHSO4 и 5 г карбазола. Колбу с содержимым помец ают в термостат с температурой 24-26°С. К содержимому колбы медленно по каПоТям добавляют 3,5 мл вннилэтилового эфпра при постоянном неремешпвании. По мере нрилнвання ВИНИЛЭТИЛОВОГО эфира весь карбазол переходит в раствор. После добавления всего вннплэтплового эфира содержимое колбы выдержнвают в термостате еш,е 15-20у1шн. По окончании реакцнн реакционную массу выливают в воду, образуется твердый белый осадок, который отфильтровывают, высушивают и взвешивают. Выход 6,6 г (92% от теоретического), т. пл. 69-7РС. После очистки кристаллизацией из этанола нродукт нмеет т. нл. 75-76 С (лнтературные данные т. ил. 74-74,). Аналнтнческие данные для . ПайС-79.90; Н-7,28; N-5,82. Вычисдено,

/о С-80,30; Н-7,16; -5.85. лено.

Пример 2. 9-(а-бутокси)этплкарбазол.

По аналогичной методике из 10 г карбазола и 11.6 мл виннлбутнлового эфира в 30 мл ацетона Н в присутствии 0,1 г при температуре 35-40-С получают 15 г ( от теорет1 ческого) 9-(а-бутокси)этилкарбазола с т. нл. 49-52 С. После осаждения из реакционного раствора водой продукт выделяют путем экстракщн эфиром, эфнрный раствор сушат безводным сульфатом натрия, эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме.

После очистки кристаллизацией из метанола продукт имеет т. пл. 52-52,5°С.

Аналитические данные для Ci8Ho2ON: Найдено, i%: С-80,63; Н-7,94; N-5,28. Вычислено, о/о: С-80,83; Н-7,85; N-5,23.

Пример 3. 9-(а-аллилокси)эгилкарбазол.

По методике, описанной в примере 2, из 10 г карбазола, 8 мл винилаллилового эфира в 20 мл ацетона и в присутствии 0,1 г я-толуолсульфокислоты получают 9,82 г (65,4% от теоретического) 9- (а-аллилокси) этилкарбазола. Последний представляет собой бесцветную маслянистую жидкость с т. кип. 171 -

on

173°С при 5 мм рт. ст., По 1,6260.

Аналитические данные для CiTHnNO: Найдено, 1%: С-81,00; Н-6,55; N-5,52. Вычислепо, «/о: С-81,23; Н-6,77; N-5,58.

Предмет изобретения

1.Способ получения 9-(а-алкокси)этилкарбазолов взаимодействием карбазола с винилалкиловыми эфирами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода продуктов и сокращения расхода реагентов, процесс ведут в суспензии органического растворителя.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии кислых катализаторов, например H2SO4, NaHS04.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 20-40°С.