Способ получения -алкокси- алкиламинов Советский патент 1974 года по МПК C07C93/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКОКСИ-Л-АЛКИЛАМИПОВ

Изобретение относится к способу полу чения С -алкокси- N -алкиламинов - исхо ных соединений для синтеза N - вннильны производных, используемых в производств полимеров. Известный способ полученияcS-алкокси - N - этиламинов из виниловых эфиров и соответствующих аминов многостадиен. Кроме того, на основе СА -алкокси - N этилкарбазолов нельзя получить N -виниль ные производные путем отщепления спирт вследствие их полимеризации в условиях реакции. Предлагаемый способ получения Л.-алкокси- N - алкиламинов общей формул R ftlPtaCH-CH-NC J Oftj rne-N p)-NtCgH5)2 , X - водород, хлор, И1 и R о водород, алкил; ( - алкил, аллил, пиклогексил; заключается в том, что ароматические или 1-етероциклические вторичные амины обрабатывают альдегидами и спиртами в присутствии кислых катализаторов, наприNiejj серной кислоты или эфирата трехфторисггоги бора, предпочтительно в среде органических растворителей. В качестве вторичного амина обычни используют дифениламин или моно- и дихлоркарбазолы. В качестве альдегидов можно применять аиетальдегид, паральдегид, пропионовый, масляный и изомасляный альдегид. Из спиртов чаще всего используют ловый, этиловый изоп1юпнловый и аллшювый спирт, а также циклогексанол. Средой для проведения реакции мо1ут служить такие органические растворители, как ароматические углеводороды, хлороформ, четыреххлористый углерод, диокса алифатические кетоны, предпочтительно ацетон.. Реакцию проводят при 4О-60 С в теч ние ЗО-40 мин. Целевой продукт с выходом 6О-94% вьщеляют. в виде свободного основания обычным способом,.. Строение полученных соединений доказывают данными элементарного анализа и ПМР-спектроскопии. Пример. В толстостенную кругло донную колбу загружают Ю г (0,06 мол карбазола, 4,О8 мл (О,О72 моль) ацета дегида, 4,38 мл (0,108 моль) метанола 40 мл бензола и 0,5 мл эфирата трех- фтористого бора. Колбу плотно закрываю пробкой, нагревают 30-40 мин при 5О°С периодически встряхивая, охлаждают и отфильтровьшают 0,9 г (9%) непрореагиров(авшего карбазола. Бензольный раство промывают в делительной воронке слабым раствором поташа и затем водой, сушат над хлористым кальцием, фильтруют, отгоняют на водяной бане 3/4 всего бензола, охлаждают остаток, отделяют желтоватые кристаллы, перекристаллизов вают их из метанола и получают 10,5 г (78%) белых кристаллов оксиметил - | - - этилкарбазола. Вычислено, % N 6,2О. S5 l5 Найдено, %: N 6,31. П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 суспензию 10 г (0,06 моль) карбазола в 30 мл ацетона, 5,2 мл (0,О72 моль) пронионового альдегида и 5,45 мл (0,094 моль) этанола нагревают 4О ми при 40 С в присутствии 0,8 мл эфирата трехфтористого бора, отфильтровьшают непрореагировавший карбазол, выливают фильтрат в воду, отделяют желтоватое твердеющее при стоянии масло, сушат его и разгоняют в вакууме. 1О,9 г выделенных слегка желтоватых маслянистых кристаллов перекристаллизовывают из этанола и получают 1О,2 г (67%) белых кристаллов С -оксиэтил- -пропил карбазола. Вычислено, % ;N5,55. Найдено, % : N5,40. Примерз. К 30 г (0,18 моль) карбазола, 30,9 мл (0,23 моль) паральдегида и 20,8 мл (0,351 моль) этанола в 8О мл ацетона при перемешивании и комнатной температуре прибавляют О , 8 мл концентрированной серной кислоты, нагревают до кипения (6 О-с), перемешивают 10-15 мин при этой температуре до полного растворения карбазола, перемешивают еще Ю мин и выливают ацетоновый раствор в 50О мл воды. Осадок отфильтровьшают, сушат и разгоняют при .. „„о 167-169 С/ 2 мм. После перекристаллизации из этанола получают 40,5 г (94%) белых кристаллов (Л -окси: тил - N -этилкарбазола. Вычислено, %: 5,85 б 17 °Найдено, % : 5,81. Прим ер 4. В колбе с обратным холодильником и мешалкой 10 г (0,06 моль) карбазола, 6,4 мл (О,О72 моль) масляного альдегида, 8,28 мл изопро1шлового спирта, 5О мл четьфеххлорисачзго углерода и 0,7 мл эфирата трехфтористого бора перемешивают 1 час при 6О°С, отфильтровывают 0,96 г (9,6%) непрореагировавшего карбазола, отго11яют от фильтрата растворитель, используя водоструйный насос, и разгоняют остаток при 168- -170 С /2 мм. После перекристаллизации из изопропилового спирта получают 13,3 г (76%) белых кристаллов 0 - оксиизопропил 1 - бутилкарбаэола. Вычислено, % ,98. 19 23 Найдено, % : Н5,О5. При мер5. В коническую колбу на 75 мл загружают Юг (О,О592 моль) дефениламина, ЗО мл бензола, 4,24 NUI (О,О7О8 моль) ацетальдегида, 4,ЗО мл (о, 106 моль) метанола и 0,2 мл эфирата трехфтористого бора, плотно зак1)ывают колбу пробкой, через ЗО мин после прибавления катализатора вносят в колбу 1 г порошкообразного едкого кали для его нейтрализацни, встряхивают нескольк минут, отфильтровывают щелочь, из фильтрата с помощью водострзгйного насо отгоняют растворитель и остающееся светло-коричневое масло разгоняют в вакууме. При 181-184° С/2 мм отгоня 8,45 г (59%) светло-коричневого масла представляющего собой (Л -оксиметил-этилдифенйламин, который разлагается при стоянии в течение нескольких суток. Вычислено, % : N6,17. :15 17 °Найдено, % : N5,98. Предмет изобретения 1. Способ получения OS -алкокси- N алкиламинов общей формулы R,a2CH-CH-N ; Oft rfle- ;-N(CeH5)) X - водород, хлор; R J и ft - водород, алкил; 1 - алкил, аллил, циклогексил, о отличающийся тем, что ароматические или гетероциклические вторичные амины обрабатывают альдс идами и спиртами в присутствии кислых катализаторов, например серной кислоты или эфирата трехфтористого бора, с последующим выделением целевого продукта известным способом. 2. Способ поп. 1, отли чающийся тем, что в качестве вторично1о амина используют дифениламин или монои дихлоркарбазоль. 3. Способ по п. 1, отличаюий с я тем, что в качестве альдегиов используют ацетальдегид, паральдегид, ропионовый, масляный и изо масляный льдегид.