СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-КАРБОЛИНОВ Советский патент 1965 года по МПК C07D471/02 

Известен способ получения р-карболинов дегидратацией 3-кето-3,4,5,6-тетрагидро-р-карболиноБ с применением в качестве дегидратирующего агента хлорокиси фосфора.

Необходимость применения большого избытка этого реагента затрудняет дальнейнлую очистку готового продукта.

Предложенный способ отличается тем, что в качестве дегидратирующего агента применяют менее дефицитный пятихлористый фосфор в эквимолекулярном количестве. Это упрощает процесс, так как фосфор не надо удалять из реакционной массы. Способ пригоден для получения замещенных р-карболинов.

Пример 1. 1,86 г (0,01 моль) 3-оксо3,4,5,6-тетрагидро-р-карболина хорошо растирают в ступке с 2 г (0,01 моль) пятихлорнстого фосфора и смесь нагревают на масляной бане нри 145-150°С в течение 25 мин. После охлаждения темно-коричневый продукт измельчают, приливают к нему 200 мл холодной воды, затем 15 мл 2 н. соляной кислоты н после непродолжительного взбалтывания отфильтровывают от нерастворившихся частиц (продукты поликонденсацин). Светло-желтый фильтрат промывают эфиром и прибавляют к нему концентрированный раствор едкого натра до сильно щелочной реакции на конго. Выделнвщееся вещество экстрагируют эфиром, эфирный раствор высушивают над едким кали и

после удаления эфира остаток перекристаллизовывают из спирта. Получают 0,5 г (30% теоретического) р-карболина в виде бесцветных игл с т. нл. 198°С.

CnHsN,.

Вычислено, 1%: С 78,57; Н 4,76; N 16,66.

Найдено, «/о: С 78,83; Н 4,80; N 16,73.

йодметилат - желтые иглы с т. пл. 230- 231°С (из спирта).

CuHsNo. CHsJ.

Вычислено, о/о: J 40,97.

Найдено, %: J 41,50.

Пример 2. Дегидратацией 2 г (0,01 моль) З-оксо-5-метил-З, 4, 5,6-тетрагндро-р-карболина 2,3 г нятихлористого фосфора, как описано в примере 1, и кристаллизацией полученного продукта из снирта получено 0,53 г (29,1 о/о теоретического) 5-метил-р-карболина в виде бесцветных игл с т. пл. 230-231°С.

CioHioNj.

Вычислено, о/о. С 79,12; Н 5,49; N 15,38. Найдено, %: С 79,45; Н 5,74; N 15,37. Йодметилат - светло-желтые иглы с т. пл. 262°С (из снирта). 3 Предмет изобретения Способ получения р-карболинов дегидратацией 3-кето-3,4,5,6-тетрагидро-р-карболинов, 4 отличающийся тем, что, с целью упрощения нроцесса, в качестве дегидратирующего агента применяют эквимолекулярные количества пятихлористого фосфора.