Известна реакция взаимодействия изатина с кетонами при кипячении в присутствии раствора едкой щелочи с последующим декарбоксилированием образовавшихся соответствующих кислот.
Предлагаемый способ получения производных о-фенантролина заключается в том, что сы./1Ьи-октагидроакридинон-4 или 1,2,3,4-тетрагидроакридинон-4 подвергают взаимодействию с изатином в присутствии спиртового раствора щелочи при кипячении с последующим декарбоксилированием образовавшихся соответствующих кислот и выделением целевого продукта известным способом.
Отличие предлагаемого способа состоит в том, что в качестве исходных кетонов используют сылг71г-октагидроакридинон-4 или 1,2,3,4 - тетрагидроакридинон-4, что приводит к получению соответствующих производных о-фенантролина, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, а также комплексообразователей для ряда катионов, например железа, бериллия.
Пример. 2,4 г (0,01 моль) смллг-октагидроакридинона-4, 1,5 г (0,01 моль) изатина, 7 мл 30%-ного раствора едкого кали .и 20 мл спирта кипятят 8 час, затем спирт отгоняют, остаток разбавляют 20 мл воды и фильтруют. Фильтрат подкисляют 10 мл 50%-ной уксусной кислоты и отделяют выпавщий осадок. Получают 2,7 г (78%) моногидрата 4карбокси-2-3-бензо-8,9,-тетраметилено - 5,6-дигидрофенантролина - 1,10, т. пл. 218-220°С (с разложением, м-пронанол). Найдено, %: С 72,46; Н 6,12; N 8,14.
C2lHi8N202-H2O
Вычислено, %: С 72,39; Н 5,80; N 8,04.
Аналогично получают 4-карбокси-2,3,8,9дибензо-5-6-дигидрофенантролин-1,10 с выходом 78%, т. пл. 289-288,5°С (с разложением, 50% СНзСООН).
Найдено, %: С 76,95; Н 5,54;
C2lHi4N2O2.
Вычислено, %: С 77,28; Н 5,34.
Обе кислоты представляют собой бледножелтые иглы, плохо растворимые в обычных органических растворителях.
Декарбоксилирование проводят при нагревании до температуры плавления и выдерживании при этой температуре в течение 15 мин. Из 1,2 г (0,00345 моль) 4-карбокси2,3-бензо-8,9-тетраметилено - 5,6 - дигидрофенантролина - 1,10 получают 1 г (100%) 2,3бензо-8,9-тетраметилено - 5,6 - дигидрофенантролина - 1,10, который для обесцвечивания пропускают через колонку с АЬОз (И степени активности, элюирование эфиром). Это желтоватые иглы, т. пл. 185-185,5°С (нонан).
d -
Вычислено, %: С 83,92; Н 6,3 . Пикрат, темно-желтые иглы,. 220 221°С (с разложением, спирт-CHClg, 1:2). Найдено, %: N 13,84.
CaoHisNa-CeHgNsOy. Вычислено, %: N 13,59. :
2,3,8,9 - Дибензо - 5,6 - дитирофенантролин1,10 получают аналогично с количественным выходом. Это бесцветные палочки, т. пл. 181-182, 5°С (гептан).
Найдено, %: С 84,87: Н 5,21.
C2oHl4N2.
Вычислено, %: С 85,10; Н 4,96. ИК-спектр (в КВч): 2930 и 2840 см- (метиленовые группы). Пикрат, желтые палочки.
т.пл.-277-280°С (с разложением спирт- CHClg 10:1).
Найдено, %: N 14,11.
CsoHiiNa-CsHsNaO,. Вычислено %: N 13,70.
Предмет изобретения
Способ получения производных о-фенантролина, отличающийся тем, что си.иж-октагидроакридинон-4 или 1,2,3,4-тетрагидроакридинон-4 подвергают взаимодействию с изатином в присутствии спиртового раствора щелочи при кипячении, с последуюш,им декарбоксилированием образовавшихся соответствующих кислот и выделением целевога продукта иг вестным способом.
