СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВпол ивинилЕнгликоля Советский патент 1965 года по МПК C08F134/02 C08F8/14 

Известен способ получения сложных эфиров поливиниленгликоля из ноливиниленкарбоната путем ацетилирования нредварителыю гидролизованного поливиниленкарбоната уксусным ангидридом при в среде расплавленной мочевины.

Предлагаемый способ описывает получение ароматических сложных эфиров поливиниленгликоля, содержандих заместитель (-ОН или -ОСОАг) при каждом углеродном атоме основной цепи. Исходными веществами для синтеза таких полимеров являются ноливиниленкарбонат (ПВК) и хлорангидриды ароматических кислот, например, бензойной кислоты н ряда ее алкильных производных. Для реакции применяют ПВК с характеристической

вязкостью 3,4(диметилформамид, 20°С). В качестве хлорангидридов используют бензоилхлорид, о- и /г-метилбензоилхлориды, 3,5-диметилбензоилхлорид, /г-третичнобутилбензоилхлорид и другие.

Реакция является модификацией метода Шоттен-Баумана и идет 5-15 мин на границе раздела фаз в мягких условиях но следующей схеме;

раствора NaOH. Затем при перемеягпиаиии л охлаждении реакционной колбы холодной водой добавляют раствор 4,9 г (0,0348 моль) хлористого бензонла в 25 мл толуола. Тотчас выпадает объемисты белый осадок, который через о мин отфильтровывают, тщательно промывают водой и еииртом п сушат до постоянного веса. Выход по.тнмера 0, г (46-/о от теоретического нри lOOVo-noM замещении), Полим-ер набухает в горячем бензоле н не плавится.

Результаты элементарного анализа д.1я полимера при 100|/(,-ном заме1пении (звено С.НвО.):

на 1дено в «/о: С 67,43, 67,68; Н 5,00, 5,26,

Содержание сложноэфирных грхпп в полученном полимере, вычисленное по количеству углерода, составляет бЬУоП р и м ер 2, К раствор), иолученному растворением 0,5 с ПВК (0,0058 моль) в 25 мл 200/о-пого водного NaOH, раствора нрн перемешивании и ох;гаждеиии холодной водой добавляют раствор 6,84 г (0,0348моль) л-третично-бутилбепзоилхлорида в 25 .ил петролейtioro эфира. После сментения растворов образуется эмульсия, которая загустевает через 3- 5 мин. Содержимое колбы переносят на фпльтр, осадок нромывают и сушат, как указано в примере 1, Выход полимера 0,98 г (44,5э/() от теоретического при 100э/о-ном замещении).

Для выделения раст1 оримой фракцпп 0,48 г полимера заливают 25 мл беизола и перемешивают в течение суток. Затем раствор, содержапии перастворивпшеся набухшие частицы полимера, центрпфугирзют, отде.тяют жидкую фазу и переосалчдают растворивп1уюся фракцию в этанол. Обе фракции (растворимую и нерастворимую) сушат до постоянного веса. Выделенные таким образом растворимая н нерастворимая фракции составляЕот по

соответственпо 50 и ЗЗ-/о от взятого на фракциопирова1П1е полимера.

Результаты элементарного анализа для полимера при 100 /о-пом замещении (звено Ci2Hi4O2) вычислено в о/,,; С 75,76; Н 7,42;

найдено в /офракция С 73,78

73,64;

а)растворимая Н 6,99, 7,24;

б)иерастворимая 67,73;

фракция С 67,(: Н 7,33, 7,24,

Содержание сложноэфирных групн, вычисленное по количеству углерода в полимере, составляет для растворимой фракции 71,7о/(,, ,тля нераст1 0римой - 35V().

Растворимая фракция обладает характеристической вязкостью 0,79 (диметилформамид, ) и плавится при 265-275°С,

Пример 3, В условиях, аналог,ичных примеру 2, исходя из 6,5 г ПВК (0,0058 моль)

и 5,85 с (0,0348 моль) 3,5-диметилбензоилхлорида получают 1,1 г полимера (58,4в/о от теоретического при lOOo/0-цом за,меи1ении),

При (ргП пио1П1р01 аиии 0,387 г полимера в условиях, описаиных в примере 2, выделяют

0,224 г (60J/o от веса взятого па фракционирование полимера) растворимой фракции и 0,038 ( (10i)/o) нерастворимой фракции.

Растворимая фракция обладает характеристической вязкостью 0,63 (диметилформамид,

20 С) и плавится прп температуре 190-205 С,

Предмет изобретен ir я

Способ по,тученпя сложных эфиров поливипиленгликоля из поливипилепкарбоната, отличающийся тем, что, с целью получения аро,матических эфиров поливиниленгликоля, осуществляют взаимодействие поливиниленкарбопата и хлорапгидрпда ароматической кислоты на границе раздела фаз.

Полученные полимеры представляют собой белые порошки, частично растворимые в аро- 15

-CH-f

снI ОН

Аг-С

С1

I Аг

2п

n+m ния и при нагревании до 190-275°С дают прозрачные бесцветные расплавы.