СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ Советский патент 1965 года по МПК C08G63/20 C08G63/19 

Полиарилаты, полученные на основе бисфенолов и хлорангидрида ароматических дикарбоновых кислот, обладают высокой температурой размягчения, теплостойкостью, являются хорошими диэлектриками, но они термопластичны.

Согласно настоящему изобретению предлагается в реакционную массу вводить трехатомные фенолы, например флороглюцин. Это позволяет синтезировать термореактивные полиарилаты, содержащие в цепи у ароматического ядра свободные гидроксильные группы. Наличие свободных гидроксильных групп обусловливает дальнейшую модификацию полимеров благодаря взаимодействию с различными химическими агентами, например, диизоцианатами, ненасыщенными дикарбоновыми кислотами и др.

Указанные полиарилаты могут найти применение для получения пленочных диэлектриков, лаковых покрытий, пенопластов и прессовочных изделий.

Предложенные полиарилаты получают методом равновесной поликонденсации в среде высококипящего растворителя. Реакцию проводят в две стадии. Сначала при нагревании в среде высококипящего растворителя в потоке инертного газа осуществляют взаимодействие хлорангидрида ароматической кислоты с двухатомными фенолами, которое

Приводит к образованию форполимера с концевыми хлорангидридными группами. Затем образовавшийся форполимер по концевым хлорангидридным группам взаимодействует

с флороглюцином и образует смешанный полиарилат.

Пример 1. 2,82 г фенолфталеина, 2 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 16,43 мл совола загрул ают в колбу, снабженную

мешалкой, барботером для подачи азота и трубкой для отвода газа. Реакционную массу нагревают до 180°С, постепенно, через 30 мин поднимая температуру на 20°С. При 180°С реакцию проводят 2 час, после чего

температуру повышают до 220° и ведут при этой температуре 4 час. Затем реакционную массу охлаждают до 120°С и вносят в нее порциями 0,12 г флороглюцина, не допуская бурного вспенивания реакционной массы.

После добавления флороглюцина температуру в колбе поднимают до 180-190°С и реакцию ведут 3 час. По окончании реакции реакционную массу растворяют в хлороформе, осаждают в метанол, выпавший полимер отфильтровывают и тщательно промывают метанолом, горячей водой, еще раз метанолом и сушат при 2-3 мм рт. ст. при 60°С в течение 7 час. Полученный полимер представляет собой белый порошок, хорошо раствоформе 300 г/л, циклогексаноне 150 г/л, тетрахлорэтане 500 г/л, тетрагидрофурапе 500 г1л, крезоле 200 г/уг. Температура размягчения 265-270°С. Приведенная вязкость 0,5о/о раствора полимера в трикрезоле 0,4 дц1г. Поливом из раствора в вышеуказанных растворителях из данного полимера нолучают прозрачные прочные пленки. Прочность на разрыв неориентированной пленки 800 кг/см, относительное удлинение 15Vo. Пленки отверждаются при нагревании как сами по себе, так и при добавлении различных сшивающих агентов. Так например, пленка теряет свою растворимость после 8-час нагревания при 220°С, а с добавлением в пленку фталевого ангидрида из расчета 0,008 г на 0,45 г полимера ирн 220°С пленка отверждается за 2 час.

Пример 2. Полиарнлат получают из 25,38 г фенолфталеина, 18 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 1,12 г флороглюцина, применяя в качестве растворителя 148 мл совола, аналогично описанному в примере 1. Полученный полимер представляет собой порошок, хорошо растворимый в хлороформе, циклогексаноне, тетрахлорэтане, дихлорэтане, тетрагидрофуране, трикрезоле. Температура размягчения 320-350°С. Приведенная вязкость 0,5э/о раствора полимера в трикрезоле 0,64 дц/г. Поливом из раствора в вышеуказанных растворителях из данного полимера получают прозрачные прочные иленки. Прочность на разрыв неориентированной пленки 1000 кг/см, относительное удлинение 29,59/0. Пленки данного полиарилата отверждают как при нагревании на воздухе в течение 6 час, так и в присутствии различных сшивающих агентов. Прочность на разрыв нленкн, отвержденной фталевым ангидридом, составляет 1250 кг/см, относительное удлинение 11,4э/о.

Предмет изобретения

Способ получения полиарилатов на основе двухатомных фенолов и хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью придания термореактивных свойств нолиарилатам и расширения их ассортимента, в реакционную массу вводят трехатомные фенолы, например флороглюцин.