СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1965 года по МПК C08F130/02 

Известен способ получения термостойких фосфорсодержащих полимеров обработкой дихлорангндридов р-замещенны.х винилфосфиновых кислот соединениями-донорами протонов при повышенной температуре.

Предлагаемый способ отличается от известного применением для обработки дихлорангидридов следующих соединений-доноров протона: воды, муравьиной или уксусной кислоты, что позволяет получать модифицированные полимеры.

Способ заключается в реакции взаимодействия дихлораигидрида (З-замещенной винилфосфиновой кислоты с водой, муравьиной или уксусной кислотой при повышенной температуре. Катализатором процесса является хлористый водород, выделяюп1,ийся в момент реакции. Получеиие полимера протекает по схеме:

R- -ОН; , СИ,-С-О.

Полимеризация может проводиться в блоке или растворе. Полученные нолимеры представляют собой светло-желтые порошки с температурой разложения порядка 300°С. Полимеры, образующиеся при полимеризации в блоке, растворимы в воде, спиртах, тетрагидрофуране; при полимеризации в растворителе образуются растворимые в спиртах, ио не растворимые в воде полимеры. П те и другие негорючи.

Пример I. Полимеризация в блоке. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, термометром и хлоркальциевой трубкой, охлажденную проточной водой до 5-7°С, вносят 11,85 г (0,05 моль) дихлорангидрида р-феноксивинилфосфиновой кислоты, приливают 3,6 г (0,2 моль) воды. Температура поднимается до 60°С, одновременно происходит бурное выделение хлорводорода. При последующем нагревании смеси на водяной бане в течение 30 мин образуется порошок розового цвета, растворимый в воде и спиртах жирного ряда. Полимер выделяется переосаждением толуолом из спиртового раствора и сушкой в вакууме. Выход 9,6 г, что составляет 96% от теоретически возможного. Температура размягчеиия полученного полимера - 280°С.

Пример 2. Полимеризация в растворителе. В четырехгорлую колбу, спабженную механической мешалкой, капельной воронкой, хлоркальциевой трубкой и термометром, вливают 8 г (1 моль) воды и при перемешивани добавляют 11,85 2 (0,05 лшугь) дихлорангидр ;да |3-феноксивинилфосфиновой кислоты. Происходит бурное выделение хлорводорода, в колбе образуется гелеобразная масса, не растворимая в воде и лишь частично в спирте. Очищается высаживанием толуолом из раствора в тетрагидрофзфане и сушкой в вакууме.

Выход 9,4 г, что составляет 94% от теоретического, температура разложения 350°С.

Предмет изобретения

Способ получения термостойких фосфорсодержащих полимеров обработкой дихлораигидридов р-замещенных винилфосфиновык кислот соединениями-донорами протона при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью получения модифицированных полимеров, в качестве соединений-доноров протона применяют воду, мзфавьиную или уксусную кислоту.

r.IiT OCl5-2R -H--lI „И-2НГ1

тОс: Н-СлИоО- : CsHu - . С|;Н5--,СбНоО -;

-1 0-. О m - или P-CHs eiliO --.«х -Ск-ЛЬ

С1

Г I с-с

I R РОШ п

L п