СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩЕЛОЧНО-ОРГАНИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ АЛЮМИНИЯ ИЛИ БОРА Советский патент 1965 года по МПК C07F1/00 C07F5/02 C07F5/06 

Известен способ получения щелочно-органических комплексных соединений алюминия или бора, заключающийся во взаимодействии BRs или АШз (где R - алкил, оксиалкил, оксициклоалкил, оксиарил) с щелочными металлом и галоидалкилом. Выход конечных продуктов составляет 70-74о/о.

С целью упрощения процесса и увеличения выхода конечного продукта, предложен способ, заключающийся в том, что щелочной металл применяют в виде амальгамы. Процесс проводят в присутствии органического растворителя, в качестве которого примепяют тетрагидрофурап, диалкиловые эфиры гликоля, дигиколя и тригликоля. Концентрацию щелочного металла в амальгаме поддерживают до IO/Q. Выход конечных продуктов составляет 92-970/0.

Пример 1. В трехгорлой колбе с выпускным краном на дне размешивают 3,15 кг амальгамы с 17 г (0,435 моль) калия, 15,8 г (0,22 моль) алюмипийтриметила и 250 мл 2,2диметоксидиэтилэфира в атмосфере аргона при комнатной температуре. В раствор вводят хлористый метил со скоростью б л/сек до насыщения. Уже спустя приблизительно 15 мин раствор начинает мутнеть вследствие выделения хлористого калия. Температура медленно поднимается до 29°С, такой ее и поддерживают путем обдувания реакционной колбы воздухом.

После размешивания на поверхпость ртути очень быстро осаждается хлористый калий.

Отстоявшийся прозрачный раствор содержит 490/0 введенного калия (установлено титрованнем после гидролиза взятой пробы).

Для изолирования чистой комплексной соли ртуть и полученный хлористый калий выделяют из раствора и выпаривают при постепенно повышающемся вакууме при Л1м рт. ст. и температуре 6aini 160°С до сухого состояния. Получают комплексную соль с выходом 49,5о/о (из расчета взятого калия).

Иайдено, о/,,: К 29,7; А1 20,6. Вычислено о/о: К 31; А1 21,45.

Пример 2. Таким же образом, как и в примере I, обрабатывают хлористым метилом 3,25 кг амальгамы с 20,8 г (0,905 моль) патрия н 32,4 г (0,45 моль) алюминийтриметила в 250 мл 2,2-диметоксидиэтилэфира. Через 10 час реакция заканчивается. Из взятого натрия 530/0 находятся в хлориде натрия и 4б9/о в растворе. Выделяют сырую комплексную соль. Найдено, о/о: Na 20; Al 23,4. Вычислено, /о: Na 20,9; Al 24,5. Пример 3. Опыт проводят, как описано в примере 1, но применяют 28,6 г (0,22 моль) диметилалюминийбутилата- (СНз)2 А1ОС4Н9.

Продолжительность реакции 12-14 час. После отделения хлорида калия и растворителя получают 37 г твердого кристаллического К(СНз)з AlOiHg, т. е. 920/0 от теоретического количества.

Пример 4. Опыт проводят, как описано в примере 1, в качестве растворителя применяют тетрагидрофуран. Продолжительиость реакции приблизительно 23 час. Выход после переработки практически количествеииый.

Пример 5. 1000 г 0,79/о-ной амальгамы натрия (7 г натрия на 0,3 г атом) при температуре 50°С в сухом наполиеином инертным газом реакционном сосуде интенсивно размегнивают G 70 смя беизольного раствора алюмииийтриэтила при одповременном введении этилхлорида. Протекание реакции наблюдают по сннжеипю содержания иатрия в амальгаме. Сиустя примерно 4 час реакция заканчивается, натрия в амальгаме нрактически не содержится. После отделеиия ртути удаляют раствореиный этилхлорид путем слабого понижения давления, смесь нагревают до 80°С, причем образовавшийся патрийалюмннийтетраэтил переходит в раствор, который затем фильтруют в горячем воздухе и освобождают таким образоЕу от хлорида натрия. При охлажде1пп1 иатрийалюмииийтетраэтил выкристаллизовывается количественно из бензольного раствора. Кристаллы отфильтровывают и иросушивают, проводя эту работу с мерами предосторожности, обычными для работ с 4yiiствнтельиыми к воздуху и влаге материалами.

Получают 24 г натрийалюмииийтетраэтила с т. ил. 125°С. Выход составляет 95о/о но отиошепию к взятому AlEt и 48Vo из расчета взятого иатрня.

Пример 6. 2,5 кг амальгамы калия с содержанием 15 г (0,384 г-атом) калия размеН1ивают при температуре 40°С с раствором 19 г бортрнэтила в 200 см 2,2-диметоксиднэтилэфира. Этилхлорид вводят со скоростью

примерно 4,5 л/час. При темнературе реакции 40°С содержание щелочи в амальгаме в течение 15 час снижается от 0,61 до 0,15 вес. O/Q. После отделения ртути сусиензию фильтруют, освобождая ее от хлорида калия. Затем отделяют избыточный бортриэтил и растворитель в вакууме при мм рт. ст. и температуре 100°С. Получают 24 г чистого калийбортетраэтила с т. пл. 15б°С.

Пример 7. 2736 г 0,58о/о-ной амальгамы калия, 50 г алюмииийтрнэтилдибутилэтерата и 16,1 г нропилхлорида в 100 см беизола интенсивно размешивают в течение 8 час при температуре 40°С. В течеиие этого времени содержание калия снижается от 0,58 до 0,1э/о. Пз бензольного раствора сливают сифоном ртуть и раствор фильтрацией освобождают от хлорида калия. Затем при температуре 40С в вакууме примерно при 15 мм рт. ст. отделяют растворитель и избыток пронилхлорида. Затем в более высоком вакууме .чм рт. ст. и при температуре 80-100°С отделяют неизрасходованный (СоНг,):) BuoO. Жидкий в горячем состоянии дистилляциоииый остаток кристаллизуется при охлажден.ии. Получают аналитически чистый (С2П5)з СзНт. Выход соответствует 400/0 прореагировавшего калия, т. е. 800/0 от теоретического количества.

Предмет изобретения

Способ получения щелочно-органических комплексиых соединений алюминия или бора взаимодействием органических соединений ZRs (где Z - алюмииий, бор, R - алкил, оксиалкнл, оксициклоалкил, оксиарил) с щелочными металлом и галоидалкилом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта и упрощения процесса, щелочной металл нрименяют в виде амальгамы с концентрацией щелочного металла до li% и нроцесс ведут в среде тетрагидрофурана, диалкиловых эфиров гликоля, дигликоля и тригликоля.