СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОПЕНТАДЕКАНОНА (ЭКЗАЛЬТОНА) Советский патент 1965 года по МПК C07C49/385 C11B9/00 C07C45/62 

Известен многостадийный способ получения экзальтона на основе 2-(9-иоднонил)-5-карбэтоксиацетилтиофена.

С целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса предложено получение экзальтона, заключающееся в том, что октин-7овую кислоту последовательно подвергают взаимодействию с хлористым тионилом при нагревании в бензоле и триэтиламином в эфире. Полученный продукт обрабатывают 4%-ным раствором едкого кали при нагревании до 100° С в среде органического растворителя, выделенный при этом циклопентадекадиин1,3-он-10 гидрируют в присутствии PdClg на угле в смеси н-гексана с эфиром.

Пример 1. П е нт а д е к а д и и н - 1,14-0 н8. Раствор, содержащий 14,0 г октин-7-овой кислоты в 50 мл бензола и 20,0 г тионилхлорида, нагревают при кипении 2 час и отгоняют растворитель с избытком хлористого тионила в вакууме. К остатку добавляют 100 мл эфира, охлаждают до 5° С, при интенсивном перемешивании прибавляют в течение 10 мин 11,1 г триэтиламина и перемешивают 6 час при 18° С и 3 час при температуре кипения смеси. После охлаждения реакционную массу обрабатывают 100 мл БО/О-НОЙ серной кислоты и промывают 150 мл воды. Эфирный раствор упаривают в вакууме (20 мм рт. ст.), а остаток нагревают 1,5 час при 95-100°С со 100 ли

4%-кого водного едкого натра. Верхний слой отделяют, из нижнего извлекают продукт эфиром (два раза по 30 мл), соединенные экстракты сушат сернокислым натрием и удаляют растворитель. Остаток перегоняют в вакууме при 0,04 мм рт. ст.

Выход 9,4 г (86,2%); т. пл. 10,1 -11,4° С; df- 0,9287; ,4700; MRo 65; 60, ИКспектр: 3310 ел., 2120 ср., 1720 с., . Вычислено 67,48 С1зН.,. Найдено, о/о: С 82,60; Н 10,20.

Ci5H22O.

Вычислено, о/о: С 82,54; Н 10,16.

Пример 2. Пи к л о п ен т а д е к а д и и н1,3-он-10. К раствору, содержащему 8,0 г ацетата меди в 40 мл органического растворителя, при 110° С прибавляют 4,0 г иентадекадиин-1,14-она-8 в 40 мл толуола в течение

20 мин. Перемешивание продолжают 1 час при 110° С и удаляют растворитель в вакууме. Остаток разбавляют 15 мл воды, извлекают вещество петролейным эфиром (т. кип. 40- 60° С) три раза по 60 мл и фильтруют через

слой 1 см окиси алюминия. Охлал дают раствор до -50-40° С, отделяют технический циклопентадекад1П1Н-1,3-он-10 и перекристаллизовывают из 20 мл петролейного эфира. Выход 3,6 г (91,1о/о); т. пл. 57,2-57,6° С.

п-гексан , 227,240,255 ммк, s 325, 265, 159 соответственно.

На 1дено, о/о: С 83,23; Н 9,32.

CbsHaoO.

Вычислено, %: С 83,28; Н 9,32.

Семикарбазон, т. пл. 210-211,5° С (из этанола).

П р Н м е р 3. Ц и к л о п е и т а д е к а Н о Н (э к 3 а л ь т о н). Растворяют 1 г циклонентадекадннн-1,3-он-10 в 15 мл смесн н-гексана с эфиром (5:1) и гидрируют в присутствии 0,05 г хлористого иалладия иа угле (1:2) при температуре 18°С и давлении 748 мм рт. ст. до прекращения поглощения водорода. Раствор фильтруют через слой 0,5 см окиси алюминия и отгоняют растворитель.

Выход 0,95 г (91,7о/о); т. пл. 64,1-65° С; ИК-спектр: 1720 с. .

С 80,15; Н 12,36.

Найдено, %:

CisHogO.

Вычислено, о/о: С 80,32; Н 12,57. Семикарбазон, т. пл. 186,5-187,6° С (из этанола).

Предмет изобретения

Способ нолучения циклопентадеканона (экзальтона), отличающийся тем, что, с целью расщирения сырьевой базы и упрощения процесса, октин-7-овую кислоту последовательно подвергают взаимодействию с хлористым тионилом при нагревании в бензоле и триэтила.мином в эфире, полученный при этом продукт обрабатывают 4о/о-ным раствором едкого кали при нагревании до 100° С, на полученный пентадекадиии-1,14-он-8 действуют ацетатом меди нри нагревании до 110°С в среде органического растворителя и выделенный при этом циклонеитадекадиин-1,3-он-10 гидрируют в присутствии хлористого палладия на угле в смеси н-гексапа с эфиром.