СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УРЕИДОВ АРИЛОКСИАЛКИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1965 года по МПК C07C275/60 

Предметом на стоящего изобретения является способ получения уреидов арилоксиалкилкарбоиовых кислот общей формулы ОО

II11

R- C-NH-C-NRR,

где R - арилоксиалифатическнй радикал; RR - алкил или арильный радикал, взаимодействием алифатических или ароматнческих аминов с арилоксиацилизоциапатами.

Арилоксиацилизоцианаты, в свою очередь, получают из соответствующих амидов кислот при действии на них оксалилхлорида.

Пример 1. К смеси 12,7 г амида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и 80 мл сухого дихлорэтана при интенсивном разменшваиии быстро добавляют 8,0 мл оксалилхлорида, размешивают 10 мин при комнатной температуре и затем нагревают на водяной бане 2 час до прекращения выделения хлористого водорода. Пзбыток растворителя в вакууме удаляют, остаток разгоняют, нолучают 12,7 г (89,5э/о) 2,4-дихлорфеноксиацетилизоциаиата с т. кип. 125°С (0,1 мм рт. ст.), с характеристической интенсивной полосой в ИК-снектре в областн

2200 .

К раствору 1,1 е 2,4-дихлорфеноксиацетилизоцианата в 3 мл безводного бензола добавляют небольшой избыток диэтиламина. После

интенсивной экзотермической реакции смесь оставляют на иочь при комнатной температуре, затем удаляют растворитель н избыток диэтиламина. Получают 1,35 г (94,6%) N-(2,4дихлорфенокснацетнл) - К , N-диэтнлмочевины, т. пл. 108-IIP С. После перекристаллизации из смеси бензола - н-гексан продукт имел т. пл. 112-113 С.

П р и м ер 2. 1,2 г 2,4-дихлорфеиоксиацетилмзоцнаната растворяют в 3 мл безводного бенюла и прибавляют избыток анилина. В течение 5-10 MIIK 113 реакционной смеси выпадает белый кристаллический продукт, для полноты осаждения которого добавляют необходимое количество н-гексана. Осадок отфильтровывают, нромывают на 11)нл15тре и-гексаном и суHiaT на воздухе. Получают 1,48 г (89,7%) N(2,4-днхлорфе 10кси)-N-фeннлмoчeвиlп l с т. нл. 177-178 С. После перекристаллизацнн нро;укта из бснзо,1--серны1 | эфир. т. пл. 179-180 С.

Пример 3. В смесь 7,55 с амида феиоксиуксусиой кислоты и 40 мл безводного дихлорэтана быстро добавляют 5 мл оксалнлхлорнда. После 10-минутного интенсивного иеремешиваиия ири комнатной температуре смесь нагревают 1,5 час на водяной 6aiie до ирекращення выделения хлорнстого водорода. При носледуюн1ей вакуум-разгонке реакционно смесн выделяют 7 г (79fl/o) феноксиацетнлизоциапата с т. кнл. 95° С (0,1 мм рт. ст.). Ввиду большой г;игроскопичности ацилизоцианатов их строение установлено наличием характеристической полосы в области 2200 см и анализом продуктов их превращения.

К раствору 2,2 г феноксиацетилизоцианата в сухом бензоле добавляют эквимолекулярное количество 2-хлоранилина. Выпавший обильХарактеристика некоторых уреидов арилоксикарбоновых кислот

ный осадок отфильтровывают, промывают изооктаном, сушат на воздухе и перекристаллизовывают из бензола. Получают 3,5 г (95%) Nфеноксиацетил-Ы-(2-хлорфенил) - мочевины т. пл. 138-139° С.

Аналогичным способом выделяют уреиды и ряд других арилоксикарбонОвых кислот, некоторые из которых представлены в таблице.

Предмет изобретения Способ получения уреидов арилоксиалкил- 10 карбоновых кислот обш,ей формулы

R - С - NH - С - NRR, где R - арилоксиалифатический радикал; RR - алкил или арильный радикал, отличающийся тем, что арилоксиацилизоцианаты подвергают взаимодействию с ароматическими или алифатическими аминами.