СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УРАЦИЛА И ЕГО 3 Советский патент 1965 года по МПК C07D239/10 

Известные способы получения урацила и его 3(1)-алкилпроизводных, например, путем гидрирования цианацетилмочевины в 50%-иой уксусной кислоте, не обеспечивают удовлетворительного выхода целевого продукта.

Сущность предлагаемого способа заключается в том, что циаиацетилмочевину или 1-цианацетил-3-алкилмочевину гидрируют в присутствии солей ароматических аминов и обрабатывают полученное соединение минеральной кислотой в среде органического растворителя, например хлористым водородом в спирте. Это обеспечивает увеличение выхода целевого продукта.

Применяемые в качестве исходных продуктов цианацетилмочевииа и N-алкилцианацетилмочевина легко и с высоким выходом могут быть получены известным способом взаимодействием мочевины или N-алкилмочевииы циануксусной кислотой; 1-цианацетил-Зметилмочевина, используемая в качестве полупродукта Б синтезе пуриновых алкалоидов, также легко доступное соединение.

Пример 1. В сосуд для гидрирования помещают 7 г циапацетилмочевины, 7,15 г хлоргидрата анилина, 14 г влажной пасты скелетного никелевого катализатора и 150 мл воды. Реакционную массу нагревают до 80-90 С и встряхивают в атмосфере водорода в теченне 5 час. За это время поглощается 1,04-1,24 мл

водорода (8о-100% от теоретического количества). Смесь охлал дают, осадок с катализатором отфильтровывают и обрабатывают горячим метанолом (5-6 раз). Метанольиый

раствор унаривают в вакууме до небольщого объема, разбавляют водой, отфильтровывают выпавшее аморфное вещество и cyujaT. Получают 2,5 г р-анилиноакрилоилмочевины с т. пл. 206-207°С.

Смесь 0,9 г полученной р-анилиноакрилоилмочевины и 2,5 мл 8,5о/о-ного раствора хлористого водорода в спирте оставляют иа 3-i дня при . Образовавщийся осадок отфильтровывают, промывают 0,5 мл спирта и

обрабатывают 20 мл 15%-кого аммиака. Нерастворивщийся осадок отфильтровывают, промывают (2 раза по 1 мл) 15о/о-ным раствором аммиака и подкисляют объединенные фильтраты бОо/о-ной серной кислотой до рН 3

(по Конго). Смесь охлаждают до 5°С, отфильтровывают вынавгиий осадок, промывают его 3 мл воды и сущат. Получают 0,26 г урацила с т. ил. 315-319 С. Упариванием маточного раствора получают еще 0,12 г урацила с

т. ил. С (после перекристаллизации из воды т. пл. 331-333-С). Выход 77,3% от теоретического количества, считая на р-аннлиноакрилоилмочевииу.

влажной пасты скелетного никелевого катализатора и 180 .нл воды помещают в сосуд для гндрмроваппя и обрабатывают, как указано в прпмерс 1. Получают 6,5 г р-аннлиноакрилоилметплмочевины с т. пл. 171°С.

2,5 г полученной (З-апылипоакрнлонлмети.тлючевины и 5,85 мл 8,5э/о-ного спнртового раствора ллсрнстого водорода оставляют на 3-1 дня нрн С н обрабатывают, как указано в примере 1. Получают 1,48 г 3(1)-метнлураинла с т. нл. 226-227 С. После перекристаллизации нз воды (1 : 6) получают 1,05 г препарата с т. пл. 231--232С. Упарнванием маточного раствора получают енле 0,07 г нрепарата

с т. пл. 232233 С. Выход 1,12 г (77,7% от

теоретического количества).

Пример 3. 7 г цианацетплэтилмочевипы смешивают с 5,9 с хлоргил1,рата анилина, 14 г водиой пасты скелетного инкелевого катализатора и 100 мл воды и гидрируют, как ука.чано в примере 1. По.чучают 5,55 г З-анилии;:Крило11Л-9Тилмочевппы с т. ил. , а после нерекристаллизапии из cinipTa 153-154С.

Смесь 0,25 г полученной р-анилиноакрилоилэтилмочевины с 0,6 мл 8,18/о-ного раствора хлористого водорода в абсолютном снирте оставляют па 3-4 дня при О-4°С. Осадок отфильтровывают, промывают 3 мл абсолютного сиирта, унаривают фильтрат до небольшого объема, разбавляют 2 мл воды, отфильтровывают от осадка и упаривают. Остаток с т. пл. 138-142°С перекристаллизовывают из ацетона и получают З-этилурацил с т. пл. .

Предмет изобретения

Способ получения урацила н его 3(1)-алкилпроизводных путем гидрирования иианацетилмочевины, отличающийся тем, что, с целью увеличення выхода целевого продукта, цианацетилмочевину или 1 -циаиацетил-З-а.мкилмочевииу подвергают гидрированию в присутст1 ии солей ароматических амииов, иолученное соедииеиие обрабатывают минеральиой кислотой в органнческом растворителе, например хлористым водородом в спирте.