СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИМЕТИЛОЛФУРАНА Советский патент 1965 года по МПК C07D307/72 

Известен снособ получения 2,5-днметилолфурана дейстпнем на 2,5-бис-(.хлорметил)-фуран уксусной кислотой и ацетатом натрия при нагревании при 60-70°С с последующим омылением полученного диацетата 2,5-днметилолфурана. С целью расширения сырьевой базы предложено нрнменять в качестве исходного соединения более доступные соединения - ацетат фурфурилового спирта или фуран. На ацетат фурфурилового спирта или фурап действуют параформом в ледяной уксусной кнслоте при 75-80 С и затем обрабатывают их уксусным ангидридом. Полученный диацетат омыляют известным способом алкилатом натрия.

Пример 1. 3 вес. ч. параформа растворяют Б 60 вес. ч. ледяной уксусной кислоты npi; 80°С. Затем в раствор вводят 14 вес. ч. свежеперегнанного ацетата фурфурилового спирта и выдерживают реакционную массу, перемешивая ирн этом, ири 75-80°С 4-6 час.

Уксусную кислоту и 5-6 вес. ч. непрореагировавшего ацетата фурфурилового спирта отгоняют при 20-30°С (2 мм рт. ст.) и соответственно при 50-60 С (2мм рт. ст.). Оставшуюся маслянистую жидкость обрабатывают 10 вес. ч. уксусного ангидрида в 10 вес. ч. бензола при кинячении в течение 1 -1,5 час. Уксусный ангидрид отгоняют при 40 - 45°С (2 мм рт. ст.), г при 116--120 С (2-3 мм рт. ст.) отгоняется маслянистая жидкость, которая быстро кристаллизуется в приемиике. Продукт, перекрнсталлизованный из смеси растворителей толуол - петролейный эфир (1:1), представляет собой белые кристаллы в виде игл с т. пл. 63-64 С (лит. 63-64 С).

Выход диацетата 2,5-диметилолфурана 5- 6,5 вес. ч.

Найдено, %; С 56,89; 57,06; Н 5,84; 5,92; число омыления 512; 520 .мг КОН/г.

CjoHioOa.

Вычислено, %: С 56,59; Н 5,70; число омыления 527 мг кон/г.

Пример 2. В указаиных в примере 1 условиях 6 вес. ч. параформа реагирует с 7 вес. ч. фура па в 60 вес. ч. ледяной уксусной кислоты. Конечный продукт, выделенный и очиш,енпый, как описано выше, имеет т. пл. 63-64С. Проба смешения с продуктом, полученным по нрнмеру 1, депрессии температуры плавления ие дает.

Найдено число омыления 516; 522 .чгКОН/г. 3 растворяют 0,2 вес. ч. натрия. После выдержки в течение 24 час при комнатной температуре реакционную смесь пропускают через колонку с катионитом КБ-4. Элюат упаривают. Остается белый кристаллический продукт,5 представляющий собой 2,5-диметилолфуран. Выход колцчественный; перекристаллизованиый из этилацетата продукт имеет т. пл. 75- (лит. 76°С). Найдено, %: С 56,09; 56,12; П 6,22; 6,27;.Ю CeHgOg. Вычислено, %: С 56,25; Н 6,30. 4 Предмет изобретения Способ получения 2,5-диметплолфураиа па основе фурановых производных с получением диацетата 2,5-диметилолфурана и омылениел его, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве фураповых производных используют ацетат фурфурилового спирта или фуран, на которые действуют иараформом в ледяной уксусной кислоте ири темнературе 75-80 С с последующей обработкой уксусным ангидридом.