Предложен способ получения фторароматических циклофосфонитрилатов. Полученные соединения обладают термической и химической стабильностью.
Предлагаемый способ состоит в том, что фторфенолят натрия или калия подвергаЕот взаимодействию с фосфонитрилхлоридом при нагревании в среде инертного растворителя, например тетрагидрофурана.
Пример 1. 22,4 г (0,2 моль) я-фторфенола (с т. кип. 66-69°С/6 мм) растворяют в 100 мл метанола и к раствору ностепенно прибавляют 4,5 г (0,2 г-атом) металлического натрия в виде мелких кусочков. По окончании реакции метанол отгоняют, заменяют ксилолом. К суспензии п-фторфенолята натрия в ксилоле приливают по каплям при пере мешивании раствор 10,5 г (0,03 моль) циклофосфонитрилхлорида в том же растворителе. Нагревание реакционной смеси продолжают 18 час, после чего ее промывают раствором соляной кислоты, водой (до исчезновения иопов хлора), сушат над прокаленным ноташем. После отгонки растворителя остаток перегоняют при уменьшенном давлении. Т. кип. 302- 320°С/2 мм (кристаллизуется). Выход 53% (12,7 г), после повторной кристаллизации т. пл. 123-123,5°С.
Пример 2. 20,5 г пентафторфенолята калия растворяют при нагревании в 130 мл тетрагидрофурана. К этому раствору при перемешивании при температуре приливают по каплям раствор 5,35 г (0,015 моль) циклофосфонитрилхлорида. Сразу же появляется сначала небольшой, затем обильный белый осадок. Нагревание продолжают 10 час, затем осадок хлористого калия отфильтровывают, от фильтрата отгоняют тетрагидрофуран, остаток выливают в воду, из которой выпадают кристаллы. Получают 11,8 г (68%). После повторной перекристаллнзацпи из этанола т. ил. 105,5- 106°С. Термостабильность (в эвакупров. ;апилляре) 370°С.
Вычислено.
3,40
7,54
46,23
7оНайдено, % 7,90 2,93 46,43 7,95 46.50 2,95
Предмет изобретения
Способ получения фторароматических циклофосфонитрилатов, отличающийся тем, что фторфенолят натрия или калия подвергают взаимодействию с фссфоннтрил.хлоридом при нагревании в среде инертного растворителя, например тетрагидрофурана.
