Способ получения ароилцианидов Советский патент 1993 года по МПК C07C255/40 C07C253/00 

Пример 1, Получение исходного метилового эфира З-оксиимино-4-п-толил- 2,4-диоксобутзновой кислоты.

4,4 г метилового эфира 4-п-т.олил-2,4-ди- оксобутановой кислоты растворяют в 10 мл хлороформа, охлаждают и добавляют двухкратный избыток амилнитрита и 3 мл спиртового раствора соляной кислоты. Через 15 мин приливают 20 мл гексана, выпавший осадок отфильтровывают и кристаллизуют из бензола, т.пл. 130-132°С, выход 64 %.

Аналогично получают метиловый эфир 3-оксиимино-4-п-метоксибензол-2,4-диокс- обутановой кислоты.

Пример 2, Получение п-метилбензо- иугцианида.

0,5r(0,Q02 моль) метилового эфира 3-ок- сиимино-4-(п-толил)-2.4-диоксобутановой кислоты выдерживают при Т20°С до окончания газовыделения, после чего реакционную массу охлаждают.

. Полученный продукт перек-ристаллизо- вывают из гексана. Выход ОТ25 г (83%), т. пл. 45-47°С.

Вычислено, %: С 74,47; Н 4,86; N 9,65.

Найдено, %: С 74,99, 74,51 ;Н 4,56, 4,81; N9,48,9,70.

Пример 2. Получение п-метоксибен- З01 лцианидз.

0,5 г(0,002 моль) метилового эфира 3-ок- сиимино-4-(п-метоксибензол)-2,4-диоксобу тановой кислоты выдерживают при 140°С до окончания газовыделения,после чего реакционную массу охлаждают. Полученный продукт перекристаллизовывают из гекса н.э. Выход 0.25 г (86%), т.пл. 52-54°С.

Вычислено, %; С 67,07; Н 4,38; N 8,69.

Найдено, %: С 67,21, С 66,93; Н 4,24, 4,11; N 8,52,8,75..

-

В ИК-спектрах этих соединений наблюдаются полосы поглощения ароильного кар- бонила в области 1660-1665 см 1 и нитрйльной группы в области 2230-2235 см .

Проведение процесса при температуре ниже 120°С не приводит к образованию целевого продукта; выделяется исходное соединение. Проведение термолиза при температурах выше 140°С приводит к снижению выхода продукта из-за осмоления

реакционной массы. Ниже приведены примеры получения ароилицианидов в отличных от предлагаемых условиях.

Пример 3. Получение п-метилбензо- илцианида.

0,5 г (0,002 моль) метилового эфира 3-ок- сиимино-4-п-толил-2,3-диоксобутановой кислоты выдерживают при 100°С. После охлаждения реакционную массу перекристал- лизовывают из бензола. Получают исходный продукт.

П р и м е р 4. Получение п-метилбензо- илцианида.

0,5 г (0,002 моль) метилового эфира 3-ок- сиимино-4-п-толил-2,3-диоксобутановой кислоты выдерживают при 150°Сдо окончания газовыделения, после чего реакционную массу охлаждают.

Полученный продукт перекристаллизо- вывают из гексана. Выход 0,17 г (59%).

Вычислено, %: С 74,47; Н 4,86; N 9,65. Найдено, %: С 74,13, 74,26; Н 4,71, 4,53; N9,17,9,28.

. Как видно из приведенных примеров, предложенный способ не требует использования токсичных веществ, целевой продукт очищают кристаллизацией из гексана, тогда как в известном способе необходимо использовать токсичные вещества, а выделе- ние целевого продукта требует отгонки уксусной кислоты, отделение соединений хрома и продуктов осмоления.

35

40

Формула изобретения

Способ получения ароилцианидов общей формулы

О

/- 1| (5 -С-СМ ,

гдеК-СНз-, СНзО-,

из. кислородсодержащих ароматических соединений, отличающийся тем, что, с

целью упрощения процесса, в качестве кислородсодержащего ароматического соединения используют соответствующий метиловый эфир 3-оксиимино-4-ароил-2,4- диоксобутановых кислот, который подвергают термолизу при 120-140°С.

Сущность: получение ароилциэнидов. Реагент: метиловый эфир З-оксиимино-4- арил-2,4-диоксобутэновых кислот. Условия: подвергают термолизу при 120-140°С. Исключается использование токсичных веществ, окиси хрома и уксусной кислоты.