Способ получения 4-гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5-диенона Советский патент 1993 года по МПК C07C49/713 

Изобретение относится к химии цик- логексадиенонов, конкретно к усовершенствованному способу получения 4-гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5- диемона, который является промежуточным соединением в синтезе триметилгидрохино- на - предшественника витамина Е,

Известен способ получения 4-гидрокси- 2,4,6-триметилциклогекса-2,5-диенона хлорированием 2,4,6-триметилфенола хлором в течение 20 мин в среде дихлорметана с получением 4-хлор-2.4,6-триметилциклогекса- 2,5-диенона (65%) в смеси с побочным 3-хлор-2,4,б-триметилфенолом (35%) и последующей обработкой водой в присутствии солей серебра.

Недостатками известного способа являются отсутствие селективности реакции

окислительного хлорирования, за 20 мин реакции наряду с целевым продуктом образуется 35% побочного - 3-хлор-2,4,6-триме- тилфенола, если время реакции 24 ч, то этот побочный образуется с количественным выходом; осуществление процесса в две стадии; необходимость использования при гидролизе солей серебра; недостаточно высокий выход целевого продукта.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, увеличение; селективности и упрощение процесса.

Указанная цель достигается за счет fo- го. что 2,4,6-триметилфенол обрабатывают хлором в двухфазной системе инертный органический растворитель - вода, причем инертный органический растворитель выбирают из группы четыреххлористый углерод.

XI со Ч

„««А

01

4

СО

метилтретбутиловый эфир, возможно в присутствии бикарбоната натрия,

Изобретение иллюстрируется следующими примерами. .

Приме р 1. В цилиндрический реактор, оборудованный мешалкой, погруженной трубой для подачи хлора, обратным холо- дильндкрм; термометром и системой регу- лирфвани я температуры, загружают четь4е,ххлрристыйуглерод200см3, воду200 см , 2,4,б тр йметилфёнол 13,6 г (0,1 моль).

В пе Ь ёмешйва.ёмую и охлажденную до 0°С реакционную смесь пропускают 0,018 моль хлора в течение 24 мин. После того, как температура реакционной массы повысится до 20°С, продолжают перемешивание в течение 2,5 ч. Декантируют водный слой и экстрагируют его 4x50 см изопропилового эфира. Хроматографический анализ органической фазы методом ГЖХ показал степень превращения 2,4,6-триметилфенола - 73,4%; выход 4-гидрокси-2,4,6-триметил- циклогекса-2,Б-диенона - 66,8%/

П р и м е р 2. Реакцию проводят в том же аппарате, что и в примере 1. Вводят метилтретбутиловый эфир 200 см3, 2,4,6- триметйлфенол 13,6 г (100 ммоль), бикарбонат натрия 16,8 г (200 ммоль), воду 200 см3,

Перемешивают со скоростью 100 об/мин, Поддерживая температуру реакционной смеси 25 С, пропускают постоянный ток газообразного хлора в течение 24 мин. Количество введенного хлора составляет 110 ммоль.

Затем продолжают перемешивание при .температуре 40°С в течение 30 мин. После декантации водный слой экстрагируют четыре раза по 50 см метиленхлорида. Органические фазы соединяют. Анализ органической фазы методом газожидкостной хроматографии показал: степень превращения 2,4,б7триметилфенола 99,6%; выход 4-гидрокси-2,4,6-триметилциклогек- са-2,5-диенона 89,8%; выход .З-хлор-2,4,6- триметилфенола 0,2%.

ПримерЗ. Реакцию проводят в таком жеаппарате, каквпримере 1. Вводлтметил- трётбуталоный эфир 200 см3, 2,4,6-триме- тилфенол 13,6 г (100 ммоль), воду 200 см .

Перемешивают со скоростью 1000 об/мии. Реакционную смесь поддерживают при 25°С и пропускают в течение 25 мин постоянный ток газообразного хлора. Количество введенного хлора составляет 110 ммоль.

Затем продолжают перемешивание при .40°С в течение 30 мин. После декантации водный слой экстрагируют А раза 50 см метиленхлорида. Органические фазы соединяют. Анализ органической фазы методом газожидкостной хроматографии показал степень превращения 2,4,6-триметмлфено- ла 98,1%, выход4-гйдрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5-диенона 90,8%, выход 3-хлор-2 4,6-триметилфенола 0,3%,

Прим е р 4. Реакцию проводят в таком же приборе, как в примере 1. Вводят метилтретбутиловый эфир 150 см3, 2,4,6-триме0- тилфенол 20,4 г (150 ммоль), бикарбонат натрия 25,2 г (300 ммоль), воду 15 см .

Перемешивают .со скоростью 1000 об/мин. Поддерживая реакционную смесь при 25°С, пропускают постоянный ток газо-.

5 образного хлора в течение 26 мин. Общее количество введенного хлора-165 ммоль,Затем быстро Добавляют 135 см3 воды и продолжают перемешивание при 40°С в течение 30 мин. После декантации водный

0 слой экстрагируют 4 раза 50 см метилтрет- . бутилового эфира. Органические фазы соединяют. Анализ методом газожидкостной хроматографии показал степень превращения 2,4,6-триметилфенола 93,5%, выход 45 гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5-дие нона 84,5%., - -.

П р и мёр 5. Реакцию проводят в таком же приборе, как в примере 1. Вводят метилтретбутиловый эфир 200 см3, 2,4,6-триме0 тилфенол 13,6 г (100 ммоль), бикарбонат

натрия 16,8 г (200 ммоль), воду 20 см . ...

Перемешивают со скоростью 1000

об/мин. Поддерживая реакционную смесь

при 50°С,пропускают постоянный ток газо5 образного хлора в течение 28 мин. Общее количество введенного хлора-110 ммоль.

Затем быстро добавляют 180 см3 воды и продолжают перемешивание при 40°С в течение 30 мин. После декантации водный

0 слой экстрагируют 4 раза 50 см3 метилтрет- бутилового эфира. Органические фазы соединяют. Анализ методом газожидкостной хроматографии показал степень превращения 2,4,6-триметилфенола 96%, выход 45 гидрокси-2,4,6-триметйлциклогекса-2,5-дие- нона 85%.,

Таким образом, заявленный способ позволяют повысить выход целевого продукта и селективность его получения, а также уп0 ростить технологию.

Фор мул а изобретения Способ получения 4-гидрокси-2,4,6-три- метилциклогекса-2,5-диенона взаимодействием 2,4,6-триметилфенола с хлором в

5 среде растворителя, включающий обработку водой, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта/увеличения селективности и упрощения процесса, обработку 2,4,6-триметилфенола хлором проводят в двухфазной системе

инертный органический растворитель -хлористый углерод, метилтретбутиловый

вода, причем инертный органическийэфир, возможно в присутствии бикарбоната

растворитель выбирают из группы: четырех-натрия.

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 4- гидрокси-2,4,6-триметилциклогекса-2,5-ди- енона, полупродукта в синтезе витамина. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, увеличение селективности и упрощение процесса. Для этого 2,4,6-триметилфенол обрабатывают хлором в двухфазной системе инертный органический растворитель - вода возможно в присутствии бикарбоната натрия, причем инертный органический растворитель выбирают из группы четыреххлористый углерод, метилтретбутиловый эфир. Данный способ позволяет получать целевой продукт практически без сопутствующей примеси - 3- хлор-2,4,6-триметилфенола с выходом 66,8-90,8%. ел с