СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛОЛПРОПАнА Советский патент 1966 года по МПК C07C39/16 C07C37/16 

Известен способ получения дкфенилолпропана конденсацией фенола с ацетоном в присутствий сильнокислотных катионитов, например смол КУ-2, КУ-1.

С целью сокращения времени реакции и увеличения конверсии, предложено вводить в реакциоиную смесь различные соединения, содерлчащие серу: сероводород, тиоспирты, меркаитокислоты, алкилмеркаптаны.

При этом съем продукта с единицы объема загруженного катализатора увеличивается в 4-5 раз, уменьшается объем реакционной аппаратуры, сокращается удельный расход дорогостоящего катионита на 1 т дифенилолиропаиа.

Способ может быть осуществлен как ио периодической, так и по непрерывной схемам.

В первом случае в реактор загружают сульфокатионит, сл1есь фенола с ацетоном и добавку серусодержащего соедннення. После выдержки при определенной температуре смесь отделяют от катализатора (катионпта) и перегоняют в вакууме для удаления непрореагировавших комионептов. Дифенилолпронаи-сырец очищают перекристаллизацией из растворителя (толуол, хлорбензол, уксусная кислота и др.).

Для избежания слеживания и уплотнения катализатора реакционную смесь подают снизу вверх. Обработку продуктов реакции проводят так же, как описано выще.

Процесс ведут при температуре 40-110С, соотношении фенола к ацетону в исходной смеси от 2 ; 1 до 10:1 и содержании серусодержащей добавки в количестве от 0,01 до 6 вес. о/о от предполагаемого выхода дифенилолпроиаиа.

Пример 1. Опыт проводят в статических условиях. В колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 50 г обезвоженного катионита КУ-2, 200 г смеси фенола и ацетона (мольное соотнои1еиие 5: Г) и 4 г этилмеркаитана. Содержимое колбы выдерживают при 75°С в течение 2 час. После окончания опыта смесь выгружают, непрореагировавшие компоненты отгоняют в г.акууме, а дифенилолнропан перекристаллизовывают из хлорбензола.

Получают 13,9 г сухого продукта. Таким образом конверсия ио ацетону составляет 63,3о/о. В тех условиях, ио без добавки этилмеркаптана конверсия составляет 40Vo за 5 час.

iioe соотношение 10:1) и 4 г этилмеркаптана. Температура реакции , время 2,5 час. Получают 45 г сухого продукта. Копвереия по ацетону составляет 98,4э/о- В тех же услоБпях, но без добавкц этилмеркаптаиа кошзерсия составляет бЗо/о за 5 час.

Пример 3. Опыт проводят в проточных условиях. В колонку загружают 90 мл обезвоженного катиопита КУ-2. Смесь фенола е ацетоном (соотношенне 5:1) с добавкой этилмеркантана в количестве 1,5Vo от веса реакционной смеси подогревают и пропускают снизу вверх через слой катализатора. Температура реакции 75°С, время 1,0 час. Продукты реакции разгоняют в jujKyyMe. Полученный дифенилолпропап белоснежного цвета, т. пл. 156-157°С, иерекристаллизовывается из хлорбензола.

Конверсия ацетона в дифенилолпропан составляет бЗо/о, съем дифенилолпропана 270 г/л кат. час.

Пример 4. Опыт проводят, как описаио в примере 3, время реакции составляет 1,74час. При этом коиверсия ацетона в днфепилолпропан 67,5о/о, съем дифепплолпронана 178 кат. час.

Пример 5. Опыт проводят в статических условиях, как к примере I. В колбу, снабженную обратным холодильником н мешалкой, загружают 200 г смеси фенола и ацетона (мольное соотношение 5:1), 50 г обезвоженного катнонцта КУ-2 и 1,12 г р-меркаптопропионовой кислоты. Температура реакции , время 2,5 час.

Получают 51,1 г сухого продукта. Конверсия ацетона в дифенилоларонаи еоставляет 59,.

Пример G. Опыт проводят, как в примере 5, но количество добавленной 3-л1еркаптопропионовой кислоты составляет 4 г. При этом получают 56,7 г сухого дифенилолпропана. Конверсия ацетона в дифеиилолнроиаи составляет 65,5o/Q.

Пример 7. Оныт проводят, как в примере 5, но в качестве серусодержан ей добавки используют тиогликолевую кислоту в количестве 3 г. За 3 час конверсия ацетона составляет 640/0Предмет изобретения

Способ получения дифеиилолпропапа конденсацией фенола с ацетоном в нрисутствии сильнокислотной катнонообменной смолы, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта н сокращення временн реакции, в реакциониую смесь вводят серусодержащую добавку от 0,01 до .