СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ БРОМПРОИЗВОДНЫХ Советский патент 1966 года по МПК C07C25/02 C07C17/20 

Данное изобретение предусматривает синтез ароматических бромпроизводных путем взаимодействия ароматических хлорпроизводных с водными растворами бромидов щелочных металлов в присутствии соединений одновалентной или двухвалентной меди (окислов или солей) при 250-360°С. В результате синтеза смесь хлор- и бромпроизводных может быть легко разделена ректификацией вследствие большой разницы в температурах кипения компонентов смеси.

Пример 1. 0,4 г хлорбензола, 4 г бромистого натрия, 0,04 г хлористой меди н 6 мл воды нагревают в запаянной стеклянной трубке при 250°С в течение 6 час. Перегонкой с паром выделяют 0,42 г смеси галоидпроизводных, содержащей по данным газожидкостной хроматографии 51з/о бромбензола, 45о/о хлорбензола и 4% бензола. Фракционной разгонкой полученной смеси выделяют бромбензол с т. кип. 154-155°С.

При использовании вместо хлористой меди эквивалентных количеств закиси меди, окиси меди, бромистой или хлористой меди, или медного купороса получают аналогичные ре-зультаты.

кой с паром выделяют 0,41 г смеси галоидпроизводных, содержащей по данным газожидкостной хроматографии 49о/о о-фторбромбензола, 43о/о о-фторхлорбензола и 9% фторбензола. Фракционной разгонкой полученной смеси выделяют о-фторбромбензол с т. кип. 155-156°С. По литературным данным т. кип. о-фторбромбензола 156°С.

Пример 3. В условиях примера 2 из

0,4 г ж-фторхлорбензола получают 0,42 г смеси, содержащей по данным газожидкостной хромотографии лг-фторбромбензола, 46% л-фторхлорбензола и За/о фторбензола. Фракционной разгонкой полученной смеси

выделяют лг-фторбромбензол с т. кип. 150°С. По литературным данным т. кип. 150°С.

Пример 4. 0,4 г л-фторхлорбензола, 4 г бромистого калия, 0,5 г медного купороса и 6 мл воды нагревают в запаянной стеклянной

трубке при 340°С в течение 10 час. Перегонкой с паром выделяют 0,4 г смеси галоидпроизводных, содержащей по данным газожидкостной хроматографии 47о/о /г-фторбромбензола, «-фторхлорбензола н 10% фторбензола. Фракционной разгонкой полученной смеси выделяют п-фторбромбензол с т. кип. 151 - . По литературным данным т. кип. п-фторбромбензола 151,6°С. 3 и 6 мл воды нагревают в запаянной трубке при 30Q°C в течение 30 час. Перегонкой с паром выделяют 0,36 г смеси галоидпроизводных, содержащей по данным газожидкостной хроматографни 55% пентафторбромбензола и 450/0 пентафторхлорбензола. Фракционной разгонкой выделяют пентафторбромбензол с т. кип. 134°С. По литературным данным т. кип. пентафторбромбензола 134-135°С. . 4 Предмет изобретения Способ получения ароматических бромпровзводных, отличающийся тем, что ароматиче кие хлорпроизводные обрабатывают водны растворами бромидов щелочных металлов в присутствии окислов или солей одновалентной или двухвалентной меди при 250-360°С.