Известен снособ получения солей AH-Nf-a/iкиланнлов 11 днтетрагндрохинолидов р-хлор глн р-бромглутаконового альдегида строеИПя I: Hal Кч +1 N - СН - СН С - СН СН R X где R - алкил, R - a рил или N ток тетрагидрохинолнна; Hal - С1 или Вг; X - кислотный остаток, расщеплепием бромцианидов у-хлор- или Y-бромпиридинов под действием N-алкилариламинов или тетрагидрохиполина. Так как уХлор- и у-бромпиридины мало устойчивы, соединения I являются относительно трудно доступными. По предлагаемому способу соединения строения I получают действием хлор- или бромокиси фосфора на N,N,N,N-TeTpa3aMeщенные 1,5-диаминопентадиен (1,4) -оны(З) строения И: - остагде R Н R 11меют вышеуказанные зНачеши. Реакцию взаимодействия соединений II с хлор- или бромокнсью проводят в растворе ароматическн.ч углеводородов, например бензола при обычной температуре плн при нагревапии до 80-100°С. Полученные дихлор- или днбромфосфаты дн-1 -алкиланилов н днтетрагндрохинолидов р-хлор- или р-бромглутакопового альдегидов могут быть обычными методами переведены в другие соли, например бромиды или перхлораты. Пример 1. Получение б р о м и д д H-N-M е т и л а н и л а р-х л о р г л у т а к о н ового альдегнда. К горячему раствору 1,46 г 1,5-ди(метилфениламино)-пентадпен (1,4)-она (3) в 7,5 мл безводного бензола прибавляют 0,95 мл свен еперегнанной хлорокиси фосфора, тотчас появляется интенсивная красная окраска. Смесь нагревают 10 mm на кипящей водяной бане и после охлаждения разбавляют асб. эфиром. Выделивгнийся смолпстый осадок промывают 2-3 раза эфпром, растворяют в 5 мл безводного метанола н к раствору .прибавляют 10 мл Шэ/о-ного водного раствора бромистого калия. При этом выделяется густое темное масло, которое прн растнранни вскоре закристаллизовывается. Осадок отфильтровывают н промывают на фильтре водой, метанолом и эфиром.
Выход 1,75 г (89;7о/о); т. пл. 204-205°С. После кристаллизации из этилового спирта - блестящие темно-красные призмы; т. пл. 209- 211°С.
Пример 2. Пол у чей и е перхлората д е т и л а II и л а |3-х л о р г л у т а к о и ового альдегида.
Это соединение получают аналогично предыдущему из 1,46 г 1,5 ди(метилфенилами11о)пеитадиен (1,4)-она (3) и 0,95 мл хлорокиси фосфора в 7,5 мл без)зодиого бензола с последующим нрибавлением к раствору реакционного продукта в 5 мл безводиого метанола 10 мл 153/о-ного водного раствора хлорнокнслого натрия.
Выход 1,5 (73,1о/о); т. пл. 115--116°С.
Крупные темно-краспые призмы с золотистым блеском (из этилового спирта): т. пл. 118-119°С.
П р и, м е р . 3. Получение перхлората д и-М-э тиланила р-х лорглутакопового альдегида.
К горячему раствору 1,6 г 1,5-ди(этилфениламино)-пентадиеп (1,4)-она (3) в 7,5 мл безводного бензола прибавляют 0,95 мл свежеперегнанной хлорокиси фосфора, тотчас появляется интенсивная красная окраска. После нагревания в течение 10 мин на кипящей водяной бане смесь охлаждают и разбавляют асб. эфиром. Выделившийся смолистый осадок промывают 2-3 раза эфиром, растворяют в 5 мл безводпого метанола и к раствору прибавляют 10 мл 20)/о-ного водного раствора хлориокислого натрия, при этом выделяется густое .темно-красное масло, которое при растирании постепеппо закристаллизовывается. Осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой, спиртом п эфиром.
Выход 1,45 г (66,2о/о); т. пл. 125-126°С. После кристаллизации из этилового спирта - мелкие темно-красные нризмы со стальным отливом; т. пл. 128-129°С.
Вместо бензола может быть применен толуол.
, Пример 4. Получение бромида д и-N-M е т и л-ft-M е т и л а п и л а Р-Х л о р г л утаконового альдегида.
Это соедииеиие иолучают аиалогично предыдущему из 1,6 г 1,5-ди(метил-я-толиламино)пептадиен (1,4)-она (3) и 0,95 мл хлорокиси фосфора в 15 мл безводпого бензола с последующим прибавлеиием к раствору реакционного продукта в 5 мл безводного метанола 10 мл lOVo-Horo водного раствора бромистого калия.
Выход 1,55 г (73,8о/о); т. пл. 165-166°С. После кристаллизации из смеси безводиого этилового спирта и асб. эфира (1:2) -мелкие сине-фиолетовые призмы с металлическим блеском; т. пл. 173-174°С.
Пример 5. Получение бромида д и-N-M етилаиила j3-6 р о м г л у т а к он ового альдегида.
безводного бензола прибавляют 1,45 г бромокиси фосфора, тотчас появляется интенсивная темно-красная окраска и выделяется густое темное масло. Смесь нагревают 10 мин иа кипящей водяной бане и после охлаждения разбавляют асб. эфиром. Смолистый осадок промывают 2-3 раза эфиром, растворяют в 10 мл безводного метапола и к раствору прибавляют 20 мл 10э/о-ного водного раствора бромистого калия, при этом выделяется густое масло, которое при растирании быстро закристаллизовывается. Осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой, спиртом и эфиром.
Выход 1,55 г (71,о/о); т. пл. 185-186°С. После кристаллизации из безводного этилового спирта - тонкие темно-фиолетовые иглы; т. пл. 187-188°С.
Реакция может быть проведена также в течение 12 час при обычпой температуре.
Пример 6. Получение бромида д и т е т р а г и д р о X и н о л и д а р-х л о р г л утаконового альдегида.
К горячему раствору 1,72 г 1,5-бис(М-тетрагидрохинолино) - пептадиен(1,4) - она(З) в 10 мл безводного бензола прибавляют 0,95 мл свежеперегнанной хлорокиси фосфора, тотчас появляется иитенсивная темно-красная окраска и выделяется смолистый осадок. Смесь иагревают 10 мин па кипящей водяной бане и после охлаждения разбавляют асб. эфиром, при этом наступает кристаллизация. Осадок промывают 2-3 раза эфиром, растворяют при нагревании в 10 мл безводного метанола и к раствору прибавляют равный объем 10 /й-пого водного раствора бромистого калия. Выделивщийся кристаллический осадок отфильтровывают и нромывают на фильтре водой, метанолом и эфиром.
Выход 2,1 г (95о/о); т. пл. 190-19ГС. После кристаллизации из этилового спирта - блестящие сине-фиолетовые иглы; т, пл. 196 197°С.
Пример 7. Получение перхлората дитетрагидрохинолида р-х л о р г л ута ко нового альдегида.
Это соединение получают аналогично предыдущему из 1,03 г 1,5-бис(М-тетрагидрохинолико)-неитадиен (1,4)-она (3) и 0,57 мл свежеперегнапной хлорокиси фосфора в 6 мл безводного бензола с последующим прибавлением к раствору реакционного продукта в 6 мл безводного метанола 6 мл 20Vo-Horo метаиольного раствора хлорнокислого натрия.
Выход 1,27 г (91,3о/о); т. пл. 201-202°С. После кристаллизации из безводного метаиола - крупные блестящие сине-фиолетовые призмы; т. пл. 205-206°С.
Пример 8. Получение перхлората д и т е т р а г и д р о X н н о л и д а р-б р о м г л утако нового альдегида.
К горячему раствору 1,72 г 1,5-бис(М-тетрагидрохинолиио) - лентадиен(1,4) - она(З) в 10 мл безводного бензола прибавляют 1,45 г бромокиси фосфора, тотчас появляется интеисивная темно-красная окраска и выделяется фиолетовый кристаллический осадок. Смесь разбавляют асб. эфиром, осадок промывают 2-3 раза тем же растворителем, растворяют при нагревании в 25 мл безводного метанола и к раствору приливают равный объем 200/о-ного метанольного раствора хлорнокислого натрия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой, метанолом и эфиром. Выход 1,6 г (63,2Vo); т. нл. 190-19ГС. После кристаллизации из метанола - мелкие блестящие фиолетовые призмы; т. пл. 193- 194°С. Предмет изобретения 1. Способ получения солей ди-Ы-алкиланилов и дитетрагидрохинолидов р-хлор- или р-бромглутаконового альдегида общего строения I: I :N CH-CH С-СН СП где R-алкил, R - арил или N ток тетрагидрохинолина; Па1 - Cl или Br; X - кислотный остаток, отличающийся тем, что К,М,Ы,М-тетразамещенные 1,5-диаминоиентадиен (1,4)-оны(3) обрабатывают хлорили бромокисью фосфора в растворе ароматических углеводородов, нанример бензола. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что М,К|,Ы,К-тетразамещенные 1,5-диаминопентадиен (1,4)-оиы(3) обрабатывают хлор- или бромокисью фосфора в растворе ароматических углеводородов, например бензола, при температуре 80-ЮО С.
