Предлагается способ получения 1-арил-4-сульфопиридинийбетаинов общего строения
где R - водород, алкил, алкокси-, карбокси,- группа, атом галогена или другие замещающие группы.
Способ заключается в том, что на 1-арил-дигидро(1,4)пиридоны-4 действуют фосгеном или хлорокисью фосфора с последующей обработкой образующихся при этом хлорарилатов или арилдихлорфосфатов 4-хлорпиридина смесью сульфита и бисульфита щелочного металла в водноспиртовом растворе.
Образующиеся 1-арил-4-сульфопиридинийбетаины выделяются из реакционной смеси в практически чистом состоянии с выходом 60-90%.
Получаемые соединения могут быть использованы как промежуточные продукты для синтеза монометинцианинов, а также мероцианинов без внешней полиметиновой цепи, применяемых в качестве оптических сенсибилизаторов фотографических галогеносеребряных эмульсий.
Исходные 1-арилдигидро(1,4) пиридоны-4 могут быть легко получены из 4-пирона.
Пример 1. Получение 1-фенил-4-сульфо-пиридинййбетаина.
К раствору 1,7 г 1-фенилдигидро(1,4)пиридона-4 в 20 мл сухого хлороформа приливают 20 мл бензольного раствора фосгена, содержащего ~2,5 г COCl2. Смесь выдерживают 20 час при 15-20°С, затем разбавляют сухим эфиром. Осадок отфильтровывают, промывают сухим эфиром и растворяют в 10 мл абс. метанола. К раствору приливают смесь 1,2 г едкого натра и 4,1 г бисульфита натрия в 20 мл воды. При этом почти тотчас выделяется бесцветный кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают ацетоном, водой и эфиром. Получают 2,1 г (87,5%) вещества в виде бесцветных пластинок; т.пл. 313-320°С.
Найдено, %: S 13,81; 13,76. Вычислено, %: S 13,63.
Это соединение можно получить по-другому.
Смесь 1,7 г 1-фенилдигидро(1,4)пиридона-4 и 1,9 мл свежеперегнанной хлорокиси фосфора кипятят 40 мин в 5 мл сухого бензола. Выделившийся при охлаждении осадок промывают несколько раз сухим эфиром, растворяют в 20 мл абс. метанола и обрабатывают водным раствором смеси сульфита и бисульфита натрия. Выход 1,9 г (79%); т. пл. 320-323°С.
Пример 2. Получение 1-n-хлорфенил-4-сульфопиридинийбетаина.
Смесь 4,1 г 1-n-хлорфенилдигидро(1,4)пиридона-4, 3,8 мл свежеперегнанной хлорокиси фосфора и 2 мл сухого бензола кипятят 1,5 час и после охлаждения разбавляют сухим эфиром. Раствор сливают, остаток пормывают сухим эфиром и растворяют в 40 мл абс. метанола. К раствору приливают смесь 2,4 г едкого натра и 8,2 бисульфита натрия в 40 мл воды. Почти тотчас выделяется бесцветный кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают водой и спиртом. Получают 4,7 г (87%) вещества в виде бесцветных игл; т.пл. 320-322°С.
Найдено, %: S 11,81; 11,94.
Вычислено, %: S 11,89.
Пример 3. 1-n-карбоксифенил-4-сульфопиридинийбетаин в виде мелких бесцветных кристаллов получают по примеру 2 из 1,08 г 1-n-карбоксифенилдигидро(1,4)пиридона-4. Выход 0,85 г (60,7%); т. пл. 296-300°С.
Найдено, %: S 11,08.
Вычислено, %: S 11,48.
Исходный 1-n-карбоксифенилдигидро(1,4)-пиридон-4 может быть получен следующим образом.
Смесь 5,65 г 4-пирона и 9,72 г этилового эфира n-аминобензойной кислоты в 25 мл разбавленной (1:1) соляной кислоты нагревают 4 час на кипящей водяной бане. По охлаждении выделившийся желтый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают 20 мл воды, растворяют при 50°С в 100 мл 5%-ного раствора соды, фильтруют. К фильтрату прибавляют соляную кислоту до нейтральной реакции. Выпавший мелкокристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой. Выход 11,26 г (88,5%); т. пл. >450°С.
Для очистки продукт растворяют в растворе соды, раствор обрабатывают активированным углем. Фильтрат подкисляют соляной кислотой. Получают мелкие бесцветные кристаллы. Т. пл. 450°С.
Найдено, %: N 6,50; 6,59.
Вычислено, %: N 6,51.
Способ получения 1-арил-4-сульфопиридинийбетаинов общего строения
где R может быть водород, алкил, алкокси-, карбоксигруппа, атом галогена или другие замещающие группы, отличающийся тем, что на 1-арилдигидро(1,4)пиридоны-4 действуют фосгеном или хлорокисью фосфора и полученные при этом хлорарилаты или арилдихлорфосфаты 4-хлорпиридина обрабатывают смесью сульфита и бисульфита щелочного металла в водно-спиртовом растворе.
