СИ
СН
где: А-О или S;
R:--СНз:-С,Н-„
X -кислотный остаток. Предлагаемое изобретение позволяет получать соедипения o6iueii
формул, I, исходя из 1,5-бис(Ы-тетрагидрохинолил) пентадиен-1,4он-3 и 1,5-бис(М-тетрагидрохинолил) пентадиен-1,4-тион-3 общего строения (II):
где: А имеет то же значение, что в формуле I, путем обработки диалкилсу.тьфатами в растворе ароматических углеводородов нри нагревании до 100°, с достаточными выходами и высокой стененыо чистоты. Пример 1. Метилсульфат дитетрагидрохинолида -метоксиглутаконового альдегида
0,68 г 1,5-бис(М-тетрагидрохинолил)пентадиен(1,4)она{3) растворяют при нагревании в 4 мл сухого бензола и в раствор вносят 0,5 г диметилсульфата в 2 мл бензола. Жидкость нагревают 30 мин. на кинящеИ водяной бане, причем вскоре она приобретает оранжевую окраску. При охлаждении и потираний стенок колбы стеклянной палочкой выделяется мелкокристал.лический красновато-коричневый осадок, которы) отфильтровывают и нромывают на фильтре сухим бензолом и эфиром.
Выход 0,65 г (69,1%). Т. пл. 154--- 155°.
Мелкие красновато-коричневые кристал.чы.
И од и д. 0,4 г метилсульфата дитетрагидрохинолида fi-метоксиглутаконового а.1ьдегида растворяют в 4 мл метанола, раствор нагревают до кипения и к нему прибавляют равный объем 10%-пого водного раствора йодистого калия. Вы.делившийся кристаллический осадок после охлаждения отфильтровывают и н-ромывают фильтре водой, метанолом и эфиром.
Выход 0,3 г (73,1). Т. пл. 140-141.
Мелкие кирнично-красные призмы с метал.чическим блеском (из безводного мета-нола). Т. нл. 143 -144
11 е р X л о р а т. 1,3 г метилсульфата дитетра1ндрохинолида 3-метоксиглутаконового альдегида растворяют нри пагревании в 25 мл безводного метанола, в раствор вносят 8 МЛ- 10%-ного раствора хлорнокнслого натрия в безводном метаноле н жидкость нагревают до кинения.
Выделивншйся кристаллический -осадок после охлаждения отфильтровывают и промывают на фильт)е
небольшим количеством безводного метанола.
Выход 1,1 г (86,7%). Т. пл. 190-191°.
Крупные темно-красные призмы с синеватым блеском (из безводного метанола). Т. пл. 207- 208°. Пример 2. Этилсульфат дитетрагидрохинолида ji-эгоксиглутаконового альдегида
0,68 г 1,5-бис(Ы-тетрагидрохинолил)нентадиен(1,4)-она(3) растворяют при нагревании в 4 мл сухого бензола и в раствор вносят 6,62 г диэтилсульфата в 2 мл- бензо-чз. Жидкость нагревается в течение 2 час. на кипящей водяной бане, причем она постепенно приобретает оранжевую окраску. При охлаждении и потираний стенок колбы стеклянной палочкой выделяется мелкий кристаллический оранжево-красный осадок, который отфильтровывают и Н1)омываю па фильтре 4 мл сухого бензола и эфиром.
Выход 0,56 г (56,2%). Т. пл. 169 170°.
Мелкие оранжево-красные кристаллы.
Иод и д. 0,60 г этилсулъфата дитетрагидрохинолида В-этоксиглутаконового альдегида растворяют в 6 мл метанола, раствор нагревают до кинения и к нему прибавляют равный объем 10%-ного водного раствора йодистого калия.
Выделившийся кристаллический осадок после охлаждения oтфильJровывают и промывают на фильтре водой, метанолом и эфиром.
Выход 0,36 г (60%). Т. пл. 153-154.
Мелкие же.гго-оранженые призмы (из безводного метанола). Т. пл. 155 156°.
И е р хлора т. 1,5 г этилсульфата дитет)1агидрохи1юлида J-STOксиглутаконового альдегида раство- , ряют при нагревании н 10 жд безводною метанола, )i раствор вносят 5 мл 10%-ного раствора хлорно-кнслого натрия в безводном метаноле и жидкость нагревают до кипения.
Выделившийся кристаллический осадок после охлаждения отфильтровывают и промывают на фильтре
7,5 мл безводного
метанола (в песколько приемов).
Выход 1.25 г (94,3% Т. пл. 211- .
После двухкратной кристаллизации из безводного нетанола получают круппые оранжевые пластинки с т. пл. 217 218 П р п м е р 3. Метилсульфат дитетрагидрохинолида S-метилмеркаптоглутаконового альдегида
0,36 г 1,5-бис(Л-тетра1-идрохи 1олил) пентадиен(1,4)-тиоиа(3) растворяют при нагревании и 40 мл сухого бензола и в раствор вноСЯ1- 0,26 г диметилсульфата в 5 лг.я сухого бензола, причем окраска раствора из оранжевой тотчас же переходит в красно-оранжевую.
Жидкость нагревают 30 мин. па водяпой бане. При охлаждении и потираний стенок колбы .стеклянной палочкой выделяется красный кристаллический осадок, который отфи.1ьтровы11ак т п промывают па фильт11е сухим бензолом и эфиром.
Выход 0,4 г (82,3%). i нл. 135-136.
Мелкие красные кристаллы.
Перхлорат. 0,8 г метилсульч мта дптет)агпдрохино.1нда 3-метилмеркаптоглутаконового альдегида растворяют при обычно температуре в 8 мл без1юдного метанола и в раствор вносят 8 .If.г 10 опого хлорнокислого натрия в безводном метаноле. При этом тотчас же выделяется темное масло, которое вскоре закрпсталлизовынается.
Осадок отфильтровывают и промьпшюг на (.ihTpe 16 мл воды и 4 мл этилового спирта.
Выход 0,72 г (MJ%}. Т. пл. .
Коричневато-зеленые прпзмы с металлическим блеском (из безводного метано.ча). Т. п.ч. 204- 205 .
Предмет изобретения
Способ получепия солей д 1тетрагидрохнполидов 3-алкокси-и 1: -алкилмеркаитоглутакОповых альдегидов, о т л п ч а ю щ п и с я тем, что 1,5-бпс(-тетрагидрохинолнл) пеп-гадиен(1,4)-он(3) п, соответственно, 1,5-бис(-тетрагидрохпнолил)пентадиеп(1,4)-тиоп(3) обрабатывают дпа,.-1сульфата.ми в растворе ароматических углеводородов, например бензоле, при )1агревапип до температу()ы 100 .
