СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИМЛ1ЕТРИЧНЫХ р, Р'-ДИХЛОРЗФЙРОВ Советский патент 1966 года по МПК C07C43/192 C07C41/02 

Известны способы получения р,р-дихлорэфиров взаимодействием хлоргидринов с концентрированной серной кислотой.

Предлагаемый способ получения несимметричных |3,р-дихлорэфиров состоит во взаимодействии олефинов с хлором и с избытком окиси олефина в среде инертного растворителя при температуре - 10-0° С. Получаемые несимметричные |3,р-дихлорэфиры представляют значительный интерес для синтеза ряда веществ в полимерной химии и технологии.

Сущность предлагаемого способа поясняется примерами.

Пример 1. 41 г (0,5 моль) циклогексеиа, ПО г (2,5 моль) окиси этилена в 200 мл четыреххлористого углерода загружают в реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, обратным холодильником, трубкой для ввода газа, доходящей до дна реактора, и баней для охлал дения. Реакционную смесь охлаждают смесью льда с солью до температуры-10° С и затем вводят сухой хлор до привеса 35,5 г (0,5 моль) с такой скоростью, чтобы температура не превышала 0° С, для чего требуется около 1 час. По окончании ре-, акции реакционную смесь разгоняют. Избыточную окись эти.тена и четыреххлористый углерод отгоняют при атмосферном давлении и используют для дальнейших синтезов. Остаток после отгоики окиси и четыреххлористого углерода разгоняют в вакууме. Выделяют 2хлорэтокси-2-хлорциклогексан с выходом 80%. В качестве побочного продукта получают 1,2дихлорциклогексан.

Пример 2. 0,5 моль аллилацетата, 2,5 моль окиси этилена в 200 мл четырех.хлористого углерода загружают в реактор, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником, трубкой для ввода газа и баней для охлаждения. Условия проведения реакции те же, что в примере 1, длительность реакции 50 мин. Выделяют 3-(2-хлорэтокси)-2хлорпропилацетат с выходом 70%. В качестве побочных продуктов получают 2,3-дихлорпропилацетат.

Пример 3. 21,5 г 3-(2-хлорэтокси)-2-хлорпропилацетата и 30 м.л 20%-ного раствора щелочи перемешивают при температуре 50° С в течение 40 мин. По охлал дении органический слой экстрагируют серным эфиром. Эфирную вытяжку сушат над безводным сернокислым натрием, после чего эфир отгоняют, а остаток разгоняют в вакууме. Выделяют 3-(2-хлорэтокси)-пропиленоксид-1,2 с выходом 45%.

П-р -е д м е т и 3 О б р е т е Н и я

Способ получения несимметричных р,р-дихлорэфиров, отличающийся тем, что олефины подвергают взаимодействию с хлором и с избытком окиси олефина в среде инертного растворителя, при температуре -10 -0° С.