СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о-ХЛОРФЕНОЛА Советский патент 1970 года по МПК C07C37/04 

Изобретение относится к способу .получения о-хлорфенола.

Известен способ получения о-хлорфенола, который заключается в хлорировании фенола газообразным хлором в среде четыреххлористого углерода. Недостатком такого метода является низкий выход целевого продукта.

.Предлагается новый способ получения о-хлорфенола, заключающийся в хлорировании натровой соли п-фенолсульфокислоты в водной среде газообразным хлором при температуре 25-90°С с .последующим десульфиРоваашем хлорпродужтов IB |Пр1И1оутст1ВИИ 1серной кислоты.

Для сокращения расхода сериой кислоты и уменьшения количества сточных вод, хлорирование желательно вести в среде 45-53о/оных ВОДНЫХ растворов серной кислоты при температуре 25-30°С и мольном соотношении натровой соли л-фенолсульфокислоты и серной кислоты, равном 1:4-5.

Ведение процесса предложенным способом позволяет увеличить выход целевого продукта с 37 .до 560/0, сократить расход серной кислоты и уменьшить количество сточных вод.

Пример 1В. четырехгорлую колбу-хлоратор, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и барботером, при перемешивании загружают 10 г (0,051 г-моль) натровой соли /г-фенолсульфокислоты и 40 мл

воды. В образовавшийся таким образом 20%ный водный раствор натровой соли /i-фенолсульфокислоты при энергичном перемешивании и температуре 90°С пропускают 4 г

(0,056 г-моль) газообразного хлора. По окончании подачи расчетного количества хлора реакционную массу нагревают (кипящая водяная баня) и пропускают острый пар в течение 15-20 мин, .после чего в хлоратор приливают

50 мл 80%-ной серной кислоты (из расчета 5мл 80%-ной кислоты на 1 г, или 13,82 г-моль на 1 г-моль загруженной натровой соли) и в течение 4 час медленно повышают температуру в реакционной массе до 200°С. При этом вода

полностью отгоняется. По достижении температуры 200°С реакционную массу выдерживают в течение 1 час при этой температуре, после чего охлаждают до температуры 120-130°С и пропускают острый пар до прекращения отгонки о-хлорфенола. Отгон отстаивают и слои разделяют. Получают (нижний ю-той) 4,2 г 88%-ного о-хлорфенола следующего состава, %: о-хлорфенол 87,81; 2,6-дихлорфенол 9,54; фенол 2,65, что составляет 56,26% от

теоретического количества, считая на загруженную натровую соль п-фенолсульфокислоты. Анализ продуктов реакции .проведен методом газожидкостной хроматографии на хроматографе марки «УХ-1.

о-хлорфенола проводят одним из известиых ранее методов. Однако полученный 88%-ный о-хлорфенол является достаточно чистым для его дальнейшей переработки.

Пример 2. В четырехгорлую «олбу, снабженную мешалкой, термо метром, обратным холодильником и барботером, при перемешивании загружают10 г (0,051 г«л4оль) натршой соли л-фенолсульфокислоты и 36 мл 45%-ной серной кислоты (4,39 г-моль на 1 моль загруженной иатровой соли). В образовавшийся таким образом раствор при энергичном перемешивании и температуре 25-30°С пропускают 4 г (0,056 г-моль газообразного хлора. По окончании подачи расчетного количества хлора реакционную массу нагревают (киияш;ая водяная баня) и пропускают острый пар в течение 15-20 мин, после -чего температуру реакционной массы медленно повышают в течение 4 час до 200°С. При этом вода полностью отгоняется. По достижении температуры 200°С реакционную массу выдерживают при этой аемпературе в течение 1 час, после чего охлаждают., до 120- 130°С, и пропускают oiCTipbHi пар до прекраш;ения отгонки о-хлорфенола. Отгон отстаивают и слои разделяют. Получают (нижний слой) 3,9 г 87,42 %-ного о-хлорфенола следуюш,его состава, %: о-хлорфенол 87,42; 2,6-дихлорфенол 11,45; фенол 1,13, что составляет 51,86°/о от теоретического, считая на загруженную натровую соль п-фенолсульфокислоты.

Анализ продуктов реакции проведен методом газожидкостной хроматографии на хроматографе марки «УХ-1. При необходимости дальнейшая очистка полученного о-хлорфенола осуществляется одним из известных ранее методов. Однако полученный 87%-ный о-хлорфенол является достаточно чистым для большинства целей его дальнейшей переработки.

Пример 3. В аналогичных условиях и при тех же соотношениях загружаемых компонентов хлорирование натровой соли л-фенолсульфокислоты проводят в 53%-ной серной кислоте. При этом получают 4 г 83%-ного о-хлорфенола следуюш,его состава, %: о-хлорфенол 82,72; 2,6-дихлорфенол 16,34; фенол 0,94.

Предмет изобретения

1.Способ получения о-хлорфенола, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и уменьшения количества сточных вод, натровую соль п-фенолсульфокислоты подвергают хлорированию газообразным хлором в водной среде при температуре 25-90°С с последующим десульфированием хлорпродуктов в присутствии серной кислоты.

2.Способ по и. 1, отличающийся тем, что, с целью уменьшения расхода серной кислоты, хлорирование ведут в среде 45-53%-ных водных растворов серной кислоты при температуре 25-30°С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что молярное соотношение натровой соли га-фенолсульфокислоты и се|р|Ной кислоты составляет 1 : 4-5.