СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ й)-ГЕКСАХЛОР-2,5-БИС(/г-ТОЛИЛ)- 1,3,4-ОКСАДИАЗОЛА Советский патент 1973 года по МПК C07D271/107 

Изобретение относится к способу получения нового соединения - со-гексахлор-2,5-бис (л-толил)-1,3,4-оксадиазола, являющегося полупродуктом для синтеза красителей п мономеров.

Способ основан па известной в органичес о.г синтезе реакции хлорирования толуола в боковую цепь.

Предлагаемый способ заключается в том, что 2,5-бис(л-толил)-1,3,4-оксадиазол подверга ют взаимодействию с газообразным хлором и выделяют целевой продукт обычными приемами. Процесс ведут в присутствии растворителя, иапример четыреххлористого углерода, при освещении и нагревании до температуры 60--70°С. Выход целевого продукта 85% от теоретического.

Пример 1. В трехгорлую колбу, с абжепную механической мещалкой, термометром, обратным холодильником, барботером для подачи хлора и системой для поглощепия выделяющегося в результате реакции хлористого водорода и избыточного хлора, загружают 25,0 вес. ч. (0,1 мол) 2,5-бис(«-толил),3,4оксадиазола и 300-400 вес. ч. четыреххлористого углерода. Реакционную смесь освещают дву.мя электрическими лампами мощностью но 500 вт. Затем включают мещалку, обогрев и по достижении температуры 60-70°С и полного растворения 2,5-бис(«-толил)-1,3,4-оксадназола начинают пропускать хлор. Ток хлора должеп быть достаточно интенсивным, но не настолько сильным, чтобы пары четыреххлористого углерода уносились вместе с выДСЛЯЮП1НМСЯ в результате реакции хлорнстым водородо.м н избыточным хлором. К концу процесса температуру реакционной смеси с по. внешнего обогрева поддерл-сивают в пределах 60-70°С.

Продолжительность хлорирования 8-10 час. Об окончаннн реакции судят по выпаданию осадка (о-гексахлор-2,5-бис(/г-толил)-1,3,4оксадиазола, по прекращению выделения хлористого водорода и проскоку хлора в систему для ноглоще П1я хлористого водорода.

После охлал деиия реакциопной смесп до температуры 15-20°С осадок (о-гексахлор-2,5бис (/г-толпл) -1,3,4-оксадпазола отфильтровывают, промывают этиловым спиртом и сущат прп температуре 100-110°С, выход 39 вес. ч. (85% от теоретического), т. пл. 245°С.

Результаты эле.ментарпого апализа ш-гексахлор-2,5 - бис(«-толил)-1,3,4 - оксадиазола - CisHsCloNoO:

вычислено, %: С 42,05; Н 1.76; N 6,13; С1 46,45; найдено, %: С 41,97; Н 1,79; N 6,02; С1 46,23; мол. вес: вычислено: 456,97, найдено: 456.03.

Строеппе (о-гексахлор-2,5-бис (д-толил) -1,3,4оксадиазола подтверждено результатами

инфракрасной спектроскопии и превращение;- его в 2,5-бис(;1-карбоксифенил)-1,3,4-окс;ь диазол (см. примеры 2 и 3).

Пример 2. В трехгорлую колбу, сиабженпую мехапической мешалкой, обратным холодильником, термометром и системой для улавливания хлористого водорода, загружают 114,2 вес. ч. (0,25 моль) с гексахлор-2,5-бис(;г-толил)-1,3,4-оксадиазола, 600-800 вес, ч. 90:-95%-ной уксусиой кислоты и 3,4 вес. ч. (0,025 моль безводного хлористого цинка. Редакционную смесь иагревают при перемешивании до кипения. Через несколько минут начинает выделяться хлористый водород, и 2,5бис (п-карбоксифеиил) -1,3,4-оксадиазол, трудно растворимый р уксусной кислоте даже при кипении, выпадает в осадок. Реакцию заканчивают после иол-иого прекращения выделения -хлористого водорода (2,0-2,5 час). Выделфт€|1:,,. 50.-52 вес. ч. хлористого водорода ( от теоретического). Часть хлористого вф вродУ (2,6-4,6 вес. ч. или 5-9% от терретй«,ескч5го) остается растворенной в ре а1 ционной смеси.

После охлаледеиия смеси до 15-20°С осадок 2,5-бис(/г-карбоксифенил)-1,3,4-оксидиазола отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и отсутствия Cl-иоиов и сушат при температуре 100-120°С. Выход 76 вес. ч. (98,2% от теоретического). Из фильтрата высаживанием водой (400-500 вес. ч.) дополнительно выделяют 1,5 вес. ч. (Г,8% от теоретического) 2,5-бис(/г-карбоксифенил) -1,3,4-оксидиазола.

Суммарный .выход 2,5-бис(/1-карбоксифенял)-1,3,4-оксадиазола количественный, т. пл. 360°С.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром.

перегонной колонкой и системой для улав.чнзания хлористого водорода и хлористого ацетила, загружают 114,2 вес. ч. (0,25 моль) о)-гексахлор-2,5 - бис (/г-толил) - 1,3,4 - оксадиазола, 600-800 вес. ч. безводной уксусной кислоты и 3,4 вес. ч. (0,025 моль) безводного хлористого цинка. Реакционную смесь нагревают 1ФИ нере.мен ивании до 100-ПО С. Через несколько минут после достижения указанной температуры начинает отгоняться хлористый ацетил и выделяется хлористый водород. 2,5-бис(«-карбоксифенил)-1,3,4-оксадиазол, трудно растворимый в уксусной кислоте, вглпадает в осадок. Реакцию заканчивают после нолного прекран ения выделения хлористого водорода н хлористого ацетила. Выделяетсг: 70-75 вес. ч , хлористого ацетила (89-95% от теоретического) и 18 вес. ч. (98% от теоретического) хлористого водорода.

Пайдено, %: С 61,86; Н 3,39; N 8,99; СООН 28,6.

C.oHioNsOs.

%: С 61,94; П

Вычислено, СООН 28,6.

Г1 р е д м е т н з о б р о т е н н я

1.Способ получения (о-гексахлор-2,5-бис(«толил)-1,3,4-оксадиазола, отличающийся тем, что 2,5-бис (п-толил) -1,3,4-оксадиазол подвергают взаимодействию с газообразным хлором и выделяют н.елевой продукт обычными приемами.

2.Способ но ц. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при освеи1.ении и нагреваннн до температуры 60-70°С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся те.м, что процесс ведут в присутствии растворителя, н;п;рнмер четырех хлористого углерОлТа.