Способ получения 2,6-дифторбензоилхлорида Советский патент 1993 года по МПК C07C51/58 C07C63/10 C07C63/68 

расплаве при температуре не выше 100°С, что позволяет упростить процесс.

Исходный 2,6-дифтортолуол являзтся доступным продуктом, получаемым известным способом из 1,3-дифтррбензола с выходом 76%. При хлорировании 2,6-дифтортолуола соблюдение температурного режима является существенным. Превышение температуры 80°С в начальный период реакции приводит к значительному уносу 2,6-дифтортолуола из реакционной массы потоком хлора и продукта реакции - хлористого водорода. Превышение температуры 110°С в последующий период хлорирования приводит к термическому разложению 2,6-дифторбензотрихлорида с образованием 1,3-дифтор-2-хлорбензола в тем большей степени, чем выше температура проведения процесса. Использование более низких, чем указанные, температур хлорирования снижает эффективность протекания процесса. Превышение температуры 100°С при обработке 2,6-дифторбензотрихлорида окисью цинка приводит к значительному осмолению реакционной массы. Использование в качестве источника облучения УФ-лампы является также существенным, так как облучение источниками света с большей длиной волны, например, лампами дневного света, не приводит к желаемому результату - скорость хлорирования уменьшается примерно на порядок и, в результате, превалируют побочные процессы.

Пример .В кварцевый сосуд, снабженный термометром, барботером и обрат- ным холодильником, помещают 100 г 2,6-дифтортолуола и пропускают газообразный хлор со скоростью 3 л/час при постоянном облучении лампой ДРШ-1000 при температуре 80°С первые три часа и 110°С в течение последующих 25 час. Получают 175 г массы, кристаллизующейся при остывании до температуры окружающей среды и содержащей по данным ГЖХ 94% 2,6- дифторбеизотрихлорида. Рассчитанный выход составляет 90% от теоретического. В продукте содержатся в качестве примесей 1,3-дифтор-2-хлорбензол и 2,6-дифтор- бензальхлорид (суммарный выход до 7%).

К 760 г расплавленного 2,6-дифторбензотрихлорида, полученного описанным выше способом, в круглодонной колбе, снабженной механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, в течение 2 ч прибавляют 292 г окиси цинка порциями по 10 г при интенсивном перемешивании, избегая повышения температуры в реакционной массе выше 100°С. По окон- чании прибавления в течение 3 ч ведут перегонку в вакууме водоструйного насоса, постепенно поднимая температуру в бане

до 190°С. Получают 544 гдистиллата, содержащего 2,6-дифторбензоилхлорид и 1,3- дифтор-2-хлорбензол в отношении 9:1 (по данным ЯМР 19F), Отгоняют при атмосферном давлении фракцию с т.кип. до

180°С, содержащую в основном 1,3-диф- тор-2-хлорбензол. Кубовый остаток представляет собрй целевой продукт - 2,6-дифторбензоилхлорид. Выход составляет 475 г (84% от теоретического). Характерйстики продукта: бесцветная прозрачная жидкость с т.кип. 50-55°С/2 мм рт.ст., лит данные: т,кип. 72-77°С/13 мм рт.ст., хим.сдвиг в спектре ЯМР 19F (5) 52,6 м.д. от CeFe (внешн.).

Использование заявляемого способа получения 2,6-дифторбензюилхлорида по сравнению с существующими позволяет упростить процесс за счет применения доступных реагентов; повысить безопасность

процесса за счет исключения необходимости применения взрыво- и огнеопасных ди- этилового эфира и тетрагидрофурана, щелочного металла, i. Формула изобретения

Способ получения 2,6-дифторбензоилх- лорида, отличающийся тем, что, с. целью упрощения процесса, 2,6-дифтортолуол подвергают взаимодействию с газообразным хлором при 80-110°С и облучении

Уф-светом с последующей обработкой образующегося 2,6-дифторбензотрихлорида окисью цинка в расплаве при температуре не выше 100°С.

Продукт: 2,6-дифторбензоилхлорид, БФ CyHaoCIFa, т.кип. 50-52°С/2 мм рт.ст. Условия реакции. Реагент 1: 2,6-дифтортолуол. Реагент 2: хлор. Условия: 80-110°С, облучение УФ-светом, с последующей обработкой полученного 2,6-дифторбензотрихлорида окисью цинка в расплаве при температуре невышеЮО°С.