СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-КЕТОСУЛЬФИДОВ Советский патент 1974 года по МПК C07C323/22 C07C319/20 

Изобретение относится к синтезу новых (З-кетосульфидов общей формулы (1) Ri-CH-CO-CH.,R, R3 CHSR4 где Ri, R2, Rs, R4--алифатический углеводородный радикал. Соединения указанной выше структуры (1) могут найти применение в органическом синтезе, в частности в синтезе биологически активных веществ. Известен способ получения простейших (З-кетосульфидов, а именно 4-метилмеркаптобутанона и 4-этилмеркаптобутано 1а-2 взаимодействием соответствующего меркаптана с метилвинилкетоном в присутствии карбоната калия. Однако, по известному способу не могут быть получены р-кетосульфиды структуры (1). Предлагаемый способ позволяет получить новые, не онисанные ранее |3-кетосульфиды, обладающие биологической активностью, он заключается в том, что а-галоидкетон подвергают взаимодействию с а-хлорсульфидом в присутствии цинка в органическом растворителе, например в этилацетате. ИК-спектры полученных (З-кетосульфидов показывают интенсивное поглощение карбонильной группы в области 1705-1725 и 5 10 15 20 25 30 слабое поглои1енне С-S - связи при 600- 700 см-. Предлагаемый способ прост по исполпенню и позволяет получать целевой продукт с выходом 60-82%. Пример 1. Синтез 1-(бутилтио)-2-этилгексанона-3. В трехгорлую колбу вносят 0,15 г-атома цинка и покрывают этилацетатом. При перемешиваиии прикапывают смесь, состоящую из а-бромдипропилкетона (0,1 г-м) и хлорметилбутилсульфида (0,1 г-м). По окончании реакции смесь нагревают 10 мин, охлаждают, а затем разлагают 10% соляной кислотой, органический слой промывают 10% раствором ЫаИСОз, водой и сушат прокаленным a2SO4. После отгонки растворителя продукт реакции перегоняют в вакууме. Пример 2. Синтез 2- (-аллилтио-) -3-этилгептапона-4. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодилоником и капельной воронкой помещают цинк (0,15 г-ат) в виде тонкой стружки и уксусноэтиловый эфир. По каплям приливают смесь а-бромдипронилкетона (0,1 г-м) и а-хлорэтилаллилсульфида (0,1 г-м). Затем смесь гидролизуют разбавленной соляной кислотой, этилацетатный слой промывают цасын енным раствором бикарбоната натрия, водой и сущат безводным серно3 кислым натрием. После отгонки этила синтезируемый продукт перегоияется. Предмет изобретения „ Спосоо получения |3-кетосульфидов, формулы R - СН-СО-CHgRa I RS-CHSR.,, цетатагде Ri, R2, Кз и R4 -алифатический углевообщей5 дом в присутствии цинка в органическом рас4206224 дородный радикал, отличающийся тем, что а-галоидкетон подвергают взаимодействию с а-хлорсульфитворителе, например этилацетате, с последующим выделением целевого продукта известным способом.