Способ получения @ -кетосульфидов Советский патент 1982 года по МПК C07C149/14 C10M1/38 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ у -КЕТОСУЛЬФИДСе

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения -Кетосуль фидов формулы R-S-C-СН,-Сl где R - бутил, бензил или хлоркротил ; f, водород или метил, которые могут найти применение в качест ве добавок к смазочным маслам или как экстрагенты ряда металлов. ., Известен способ получения представителей У -кетосульфидов формулы I , а именно 1-бутилтиобута11Он-3 и 1-бензилтиобутанон-3, заключающийся в том, что метилвинилкетон подвергают взаимодействию с.бутил- или-бензилмеркаптаном при облучении. Выход 68,4 - 70,6% 1 Однако к недостаткам известного способа относятся его дороговизна, так как ИСПОЛЬЗУЮТ в нем в качестве исходных дорогие и ядовитые меркаптаны, так, цгна 1 кг беизилмерсаптана 54 руб.,- а бутилмеркаптана ., а также ограниченное количество получаемых целевых продуктов., Целью изобретения является удешевле- ние продесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Поставленная цель достигается спосо-, бом получения -кетосульфидов. формулы заключающимся в том, что винвлкетон формулы хйц . сн -со-сн с ч где Rj в R. имеют вышеуказанные значешш, подвергают взаимодействию с галоид углеводородом формулы RHaeш где На - галоген; Я имеет вышеуказанные значения, и сульфидом натрия в водной среде при 45 - . Предпочтительно процесс проводят при мольном соотношении кетон :,гапоидугОбводород: сульфид натрия, равном соответственно X.: 1 - 2 : 1 - 3, Выход целевых продуктов 26,4 - 41% Преимуществом предложенного способа является его дешевизна, так как в процес се используются дешевые исходные продук ты, так, стоимость 1 кг хлористого бенаида 4 руб., бромистого бутила 11 руб., а сульфида натрия 0,36 руб, что с учетом выходов целевых продуктов удешевляет получение 1-бензилтиобутанона-З в 4,5 ра за, а 1-бутилтиобутайЬна-З - в 1,6 раз, ПО сравнению с известным способом. Кроме того, по этому способу получают новые соединения, а именно соединени формулы I , за исключением 1-бензил- и . 1- утилтиобутанона-З, что расширяет ассортимент получаемых целевых продуктов. Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают 7,8 г (0,1 М) сульфида натрия, растворенного в 10О мл воды и добавляют 25,0 Г), (0,2 М) хлористого бензила. При 70°С к реакционной смеси в течение 1 ч прикапы вают 7,О г (0,1 М) винилметилкетона пр перемешивании. После окончания прикапыв ния перемешивают еще 1 ч при той же температуре, оргднический слой стгделяют от водного слоя, добавляют бензол и оставляют, сушить над течение 8 ч. Разгоняют и получают 6,0 г (ЗО% от теоретического) 1-6ензилтиобутанон-3 с температурой кипения 139°С (3 мм). 1,5486. 5 16,9О; 17,18. Найдено, С, OS % : S 16,48. Вычислено, 1717 ( ), Ик-спектры, . , VO 1363Л Сч ) 310О -ЗООО. 1604, СИз - 1587, 1500. () Пример 2. В условиях примера 1 из. 23,4 (О,3 М) сульфида натрия, раство ренного в 1ОО мл воды, 12,5 г (О,1 М) хлористого бензила и 7,0 г (О,1 М) ви- нилметилкетона при 45°С получают 7,9г (40,7% от теоретического) 1-бензилтио- бутанон-3 с температурой кипения 147 . . (6 мм). 1,5479. Пример 3. В услови.ях примера 1 берут 7,8 г (0,1 М) сульфида натрия, 12,5 г (0,1 М) хлористого бензила и . 7,О г (О,1 М) Еинилметилкетона. Процес ведут при . 1-азгонкс)й выделяют 4,8 (26,4% от теоретич1н;кого) 1-беизнлт11о- бутанон-3 с температурой кипения 133 (3 мм),п10 1,5480. Пример 4. В условиях примера 1 при 65С из 23,4 г (О,3 М) -сульфида натрия, растворенного в 10О мл ворол, 12,5 г (0,1 М) хлористого бензила и 7,0 (0,1 М) винйлметилкетона вакуумной разгонкой получают 8,0 (41,О% от теоретического) i 1-6ензилтиобутайон 3 с температурой кипения 133-14О°С (3 мм), Г( 1,5480. Пример 5. В условии примера 1 из 15,6 г (0,2 М) сульфида натрия, 12,5 г (0,1 М) хлористого бензила и 7,0 г (О,1 М) винилметилкетона при вьщеляют 6,4 г j(32,O% от теоретически- го) бензилтиобутанон-3 с температурой кипения 138 - 140®С (3 мм), 1,5478. Пример 6. В условиях примера 1 берут 7,8 г (0,1 М) сульфида натрия 26,0 (О,2 М) дихлорбутена, 7,0 (0,1 М) винилметилкетона и при получают 6,8 г (34,0% от теоретического) 1-(3-хлорбутен-2-ил)тиобутанон-3 с температурой кипения 123 - 125°С (4мм), ,5138. Найдено, %: S 15,95; 16,53. се OS Вычислено, %: §16,16. Пример 7. В условиях примера 1 при в5°С берут 7,8 г (0,1 М) сульфида натрия, 25,0 г (0,2 М) хлористого бензила, 8,6 г (о, 1М) окиси мезитила Получают 6,6 г (ЗО% от теоретического) , 1,1-диметил-1-бензилтиобутанон-3 с температурой кипения 153С (6 мм), 1,5651. Найдено, %: S 15,12; 14,76. С,,, Heos 5 14,36. Вычислено, ИК-спектры: см : 1718 (), , , 1360 (С. ) , 1380 (CHj), 3100 -V Збр. 1603, 1500 (-CfcHs). Пример 8. В условиях примера 1 бе{чгт 7,8 г (О,1 М) сульфида натрия, 27,4 (0,2 М) бромистого бутила, 7,0 (0,1 М) вкнилметилкетона,,при по-; лучают 6,0 г (37,0% от теоретического) 1-бутилтиобутанон-З с температурой кипения 163°С (6 мм), 1,478О. Найдено, %: S 19,38; 20,05. Вычислено, %: 5 19,97. ИК-спектры также подтверждают, структуру 1- утилтиобутанон-З. Имеется полоса поглощения у 1720 для и у 1421 см для C-S . Полоса поглоще- 59 НИИ в области 1362 см относится к i 0 метильной группе кетона (Г- К:i Формула изобретения 1. Способ получения у-кетосупьфидов формулы R-1f. « , где R - бутил, бензил илн|хяс ркротил;,; ; R:,иRQ-водород или метил, ja основе винилкетрна формулы |j . Q P.U- г СНл СО , .. HI 01684 где ft., и Rg имеют вышеуказанные значения, отличающийся тем. что, с целью удешевления проаесса и расширения ассортимента целевых продуктов, взаимоS действию, с винилкетоном формулы Н подвергают Згалоидуглеводород; формулы 1 RHcie Iгде Нов -галоген; 106 -имеет вышеуказанные значения, |и суль4 1Д натрия в водной среде прт . 2, Спосрб по п. 1, ,0 т л и ч а ю щ и и с я тем, что процесс проводят лри 1$ |мольном соотношеннн кетон : галоидугле- водород :сульфид натрия, равном соот-ветственно 1J1 - 2: 1-3. aftИсточники информации, принятые во внимание при экспертизе , -ч1.РЖХИМ, 1960, 47549(прототип).,