СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛАМИНО-5-АЛКИЛТИАЗОЛОВ
Известен способ получения 2-алкиламино-5алкилтназолов, заключающийся во взаимодействии 1-алкилтирмочевины с галогенкетонами.
С целью упрощения процесса, предлагается 2-алкнламинотиазолы или 2-аминотиазолы подвергать взаимодействию со спиртами, взятыми в количестве одного или более двух молей соответственно, в 80-85%-ной серной кислоте при 20-90°С.
Пример 1. Синтез 2-метиламино-4-метил5-изопропилтиазола (1, Ri СН, Ra изопропил).
0,05 моль 2-метиламино-4-метилтиазола растворяют в IQO мл 85%-ной серной кислоты при 80-90°С, добавляют 0,075 моль изопропилоБого спирта. Смесь перемешивают при 80-90°С в течение 4 час, затем массу выливают на лед, нейтрализуют водным раствором аммиака при охлаждении и перемещивании, экстрагируют или отфильтровывают продукт алкилирования и для очистки кристаллизуют из спирта.
Без очистки кристаллизацией продукт представляет собой кристаллические корочки светло-коричневого цвета. Выход составляет 82% от теоретического, считая на загруженный 2-метиламино-4-метилтиазол. Т. пл. ПО°С (перекристаллпзованного).
Пример 2. Синтез 2-метиламино-4-метил5-трег-бутилтиазола (1, Rj-СНз, R2 трет-бутил, (СНз)зС-).
0,05 моль 2-метиламино-4-метилтиазола растворяют в 100 мл 85%-ной серной кислоты при 20-25°С и при этой температуре добавляют 0,075 моль т/эет-бутилового спирта, затем перемешивают 4 час. Реакционную массу выливают на 200 г льда, нейтрализуют при
охлаждении аммиаком, и выделившийся 2-метиламино-4-метил-5-трег-бутилтиазол отфильтровывают.
Выход 98% от теоретического. После кристаллизации из разбавленного спирта получены беспветные прозрачные листочки с т. пл. 123-124°С.
Пример 3. Синтез 2-изопропиламино-4метил-5-изопропилтиазола (1, Ri-R -Haonpoпил) алкироваиием 2-амино-4-метилтиазола.
0,1 моль 2-амино-4-метилтиазола растворяют в 100 мл 85%-пой серной кислоты и при 80-90°С добавляют 0,25 моль безводного изопропилового спирта, смесь нагревают в течение 7 час, после чего перерабатывают как в
примерах 1 или 2. Экстрагированием и последующей перегонкой получают 88% (от теоретического) густого масла с т. кип. 105-110°С (3-4 мм рт. ст.) После некоторого стояния масло кристаллизуется. Получается продукт
обычных органических растворителях, поэтому перекристаллизовать его не удается. Продукт быстро окисляется иа воздухе.
В табл. 1 указаны продукты, полученные в примерах 1-3 алкилировапием 2 - Ri-амино2-Н1-амино-4-метил-5-К2-тиазолы,
4-метилтиазолов спиртами. Строение продуктов было доказано встречным синтезом,из соответствующих 1 - Ri-тиомочевин с соответствующими галогенкетонами.
Таблица 1
Пример 4. Синтез 2-циклогексиламино-4метил-5-циклогексилтиазола (1, Ri-Rj-UHKлогексил, СбНц) диалкированием 2-амино-4метилтиазола.
0,1 молр 2-амино-4-метилтиазола растворяют в 100 .да.л,85%-ной серной кислоты и при 60-70°С добавляют 0,25 моль циклогексанола (25 г). Затем при этой же температуре смесь перемащивают в течение 7 час. После разбавления водой, нейтрализации аммиаком и экстрагирования, удаления растворителя в
2-Н-амино-4-метил-5-К-тиазолы
Предмет изобретения
Способ получения 2-алкилами1Ю-5-алкилтиазолов, отличающийся тем, что, с целью упрощеиия процесса, 2-алкиламииотиазолы или 20
вакууме получается густое прозрачное коричневатого цвета масло, п 1,5462; d U0808.
Найдено, %: N И,2.
CieHaffNsS.
Вычислено, %: N 10,06.
Анализ показывает, что в неочищенном продукте содерл ится некторое количество моиоалкированного продукта.
В табл. 2 указаны продукты, полученные в примере 4.
Таблица 2
2-аминотиазолы подвергают взаимдействию со спиртами, взятыми в количестве одного или более двух молей соответственно, в 80- 85%-ной серной кислоте при 20-90°С.
