СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНО-4-МЕТИЛ-5-АЛ КИЛТИАЗОЛОВ^/у, -*^ Советский патент 1967 года по МПК C07D277/40 

Изобретение относится к области получения соединеьий, которые могут найти применение как стабилизаторы резин, составляющие тиацнаниновых красителей и физиологическиактивных препаратов.

С целью получения чистого целевого продукта, предлагают новый способ получения 2-амино-4-метил-5-алкилтиазолов, заключающийся в том, что 2-изопропиламино-4-метил-5-алкилтиазолы обрабатывают концентрированной серной кислотой в присутствии толуола при 80-90°С.

Пример 1. 2-Амино-4-метил-5-нзо;пропилтиазол.

К раствору 0,1 моль (19,8 г) 2-изонропиламино-4-метил-5-изопропилтиазола в 100 мл 94%-ной серной кислоты добавляют 0,2 моль (18,4 г; 21,4 мл) толуола. Смесь перемешивают при 80-90°С 4 час, после чего выливают на лед и нейтрализуют концентрированным раствором аммиака. Выделившееся масло экстрагируют дважды по 50 мл бензола, бензольные вытяжки сушат твердым КОН. Бензол отгоняют на водяной бане, а остаток - густое коричневое масло - перегоняют в вакууме. Отбирают- фракцию с т. кип. 137- 138°С/10 мм. При охлаждении масло кристаллизуется. Выход 7 г (70%). После кристаллизации из н-гексана получают аналитически чистое вещество с т. пл. 72-73°С.

Пример 2. 2-Амино-4-метил-5-вторбутилтиазол.

а)2-ИзопрО(Пиламино-4-метнл - 5-вторбутилтиазол.

К раствору 0,2 моль (22,8 г) 2-амино-4-метилтиазола в 150 жл 85%-ной серной кислоты при 80-90°С н энергичном перемешивании добавляют по каплям 0,2 моль (12 г; 15,3 мл нзопропплового спирта. Смесь перемешивают 3 час. Затем добавляют 0,25 моль (18,5 г 23 мл) вторбутилового спирта и массу выдерживают 3 час при 80-90°С. Затем ее оставляют на ночь при комнатной температуре, потом выливают на лед, нейтрализуют концентрироваииым раствором аммиака. Выделившееся масло экстрагируют по 50 мл бензола и разгоняют. Отбирают фракцию с т. кип. 119-124°С/лгл рт. ст. Масло соломенного цвета, 1,537. Выход 23 г (55% от теории).

Найдено N 13,1%,.

CiiHooNaS.

Вычислено N 13,2%.

Пикрат, полученный осаждением основания пикриновой кислотой в спиртовом растворе, имеет т. пл. 182--184°С (из этанола).

б)2-Амино-4-метнл-5-вторбутилтиазол. 3 ляют 0,2 моль (18,4 г 21,4 мл) толуола. Смесь перемешивают при 80-90°С 4 час, после чего выливают на лед, нейтрализуют аммиаком, экстрагируют бензолом и разгоняют. Выход продукта 8 г (47%, от теории) с т. кип. 125- 130°С/5-6 мм. При охлаждении масло закристаллизовывается. После кристаллизации из н-гексана получают белые прозрачные листочки с т. лл. 61-62°С. Найдено, %.: N 16,61. Ю C8Hi4N2S. Вычислено, %: N 16,45. Пикрат представляет собой желтые иглы с т. пл. 207-208°С (из уксусной кислоты). 4 Для доказательства строения 2-амино-4-метил-5-вторбутилтиазола были получены его ацильные производные 2-бром- и 2-хлорзамещенные, а также свободный 4-метил-5-вторбутилтиазол. Предмет изобретения Способ получения 2-амино-4-метил-5 алкилтиазолов, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты продукта, 2-изопропиламино-4-метил-5-алкилтиазолы обрабатывают концентрированной серной кислотой в присутствии толуола при 80-90°С.