Способ выделения высокочистого 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина Советский патент 1993 года по МПК C07D211/58 

Изобретение относится к способу выделения и очистки 2,2,6,6-тетраметиламинопи- перидина, который является полупродуктом в синтезе неокрашивающих светостабили- заторов полимерных материалов.

Цель изобретения - повышение качества целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом, заключающимся в том, что реакционную массу растворяют в апротонном растворителе (толуол, бензол, этилацетат и др), затем добавляют 1,2-этиленгликоль, выдерживают при перемешивании в течение 0,5-1,0 часа и охлаждают до 10-15°С, выпавший осадок отфильтровывают и растворяют в насыщенном водном растворе гидроксида натрия или калия, отделившийся органический слой перегоняют. Получают целевой продукт с содержанием основного вещества 99.3-99,5%.

При этом происходит следующее: целевой про-дукт образует с 1,2-этиленгликолем легко кристаллизующийся аддукт, в то время как побочные продукты - вышеперечисленные вторичные амины, не образуют подобных соединений и остаются в растворе. Отфильтрованный осадок растворяют в насыщенном водном растворе гидрооксида натрия или калия, при этом аддукт разрушается, 1,2-этиленгликоль переходит в водный слой, а высоленный целевой продукт подвергают простой разгонке для удаления следов влаги и щелочи.

Изобретение иллюстрируют следующие примеры.

Пример1,К50г реакционной массы, содержащей 78,8% 2,2,6,6-тетраметил-4- аминопиперидина, 12,3% 2,2,6,6-тетраме- тил-4-оксипиперидина, 5,4% 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 2,1 % N-N- бис-/2,2,6,6-тетраметилпиперидил/амина и 1,4% неидентифицированных продуктов, прибавляют 100 мл этилацетата и при перемешивании прибавляют по каплям 15,7 г (0,253 г-моль) 1,2-зтиленгликоля. Процесс экзотермический, поэтому температура реакционной массы поднимается до 80-85°С. По окончании прибавлений содержимое колбы выдерживают в течение 0,5-1,0 часа

для завершения реакции, после чего охлаждают до 10-15°С для более полного выделения аддукта. Выпавший осадок отфильтровывают и растворяют в насыщенном растворе гидроксида натрия. Отделив- шийся органический слой подвергают разгонке, собирая фракцию, кипящую при 78°С/7 мм рт.ст.

Получают 37,7 г (95,1 % от теоретического, считая на загруженный 2,2,6,6-тетраме- тил-4-аминопиперидин) целевого продукта в виде бесцветной жидкости с содержанием основного вещества, определенного методом ГЖХ, 99,3%.

П р и м е р 2. 50 г реакционной массы, содержащей 70,3% 2,2,6,6-тетраме- тил-4-аминопиперидина, 19,1% 2,2,6,6-тет- раметил-4-оксипиперидина, 7,7% 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 1,8% N,N- бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)амина и 1,1% неидентифицированных продуктов, обрабатывают, как описано в. примере 1, прикалывая 18,3 г (0,295 г-моль) 1,2-этилен- гликоля.

Получают 33,91 г (96,0% от теоретиче- ского) целевого продукта с содержанием основного вещества 99,5%.

Пример 3. 50 г реакционной массы, содержащей 65.8% 2,2,б,6-тетраметил-4- аминопиперидина, 3,4% N.N-биспипериди- на, 8,1% 2,2,6,6-тетраметилпиперидина

3,4% М,М-бис(2,2,6,6-тетрамет-илпиперидина) амина и 1,5% неидентифицированных продуктов, обрабатывают, как описано в примере 1, используя в качестве растворителя толуол, а для разложения аддукта - насыщенный раствор гидроксида калия.

Получают 31,7 г (95,8% от теоретического) целевого продукта с содержанием вещества 99,4%.

Формула изобретения Способ выделения высокочистого 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина из реакционной смеси, полученной восстановительным аминированием 2,2.6.6-тетраме- тил-4-оксопиперидина, включающий растворение исходной реакционной смеси в растворителе, получение и отделение аддукта фильтрованием с последующим разложе- .нием его и выделением разгонкой отличающийся тем, что с целью повышения качества продукта и упрощения процесса к исходной реакционной смеси, растворенной в апротонном органическом растворителе, добавляют 1,2-этиленгликоль с последующим охлаждением полученной реакционной массы до 10-15°С и отделением твердого аддукта, разложением последнего путем растворения в насыщенном растворе гидроокиси натрия или калия, отделением органического слоя и выделением разгонкой.

Сущность изобретения: выделение: 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина, чи стота 99,0-99,5%. Реагент 1: реакционная смесь при восстановительном аминирова- нии 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина. Реагент2:1,2-этиленгликоль. РеагентЗ: гид- роксид калия или натрия. Условия процесса: в апротонном растворителе.