Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил- @ , @ -дифенил- @ -цианакрилата Советский патент 1983 года по МПК C07D211/46 C08K5/34 

vj :л Изобретение относится к способу получения 2,2,6,6-тетраметил-4-пипериднЛ rt,rt-дифенил-Ot -ш анакрилата, который является эффективным светостабилизато- ром полик1ерн-1х материалов, Известен способ получения 2,2,6,6геграметил- 4-пиперидил- Л -дифенилцианакрилата путем ацилирования 2,2,6, б,-тетраметил-4-оксипиперидина хлорангидридом (X -«иан-/,р-дифенилакрш1овой кислогы в среде абсояютного диоксана в присутствии триэтиламина в качестве акцептора выделяющегося в процессе реакции хлористого водорода. Выход продукта составляетА.7О% lj . Недостатками известного способа являются относительно низкий выход целевого продукта, использование в качестве исходного сырья хлорангидрида оС- -цианВ,()-дифенилакриловой кислоты; высокая корродирующая способность этого реаген та, требуклдая коррозионноетойких материалов для изготовления оборудования; необходимость связывания выделяющегося в ходе реакции хлористого водорода, для чего используется триэгиламин; нали чие значительного количества солевых отходов, возможность протекания побочны ржакций по вторичной экранированной аминогруппе, что усложняет выделение и очистку готового продукта. Кроме того, процесс требует применения абсолютированных растворителей. Исходный хлорангидрид ( -Ч1иан-Я, В дифе НИЛ акриловой кислоты получают пугем омыления этилового эфира Oi -цианR Л -дефинилакриловой кислоты едким нагрс в спирто-Фодной среде с последую щим взаимодействием выделенной Oi -циа А йдифенилнкриловой кислоты с хлористы ГИОНИЛОМ. Цель изобретения - повышение выхо ,да целевого продукта и упрощение телнсяогического и аппаратурного оф змле-ния процесса. Поставленная цель достигается гем, что согласно способу получения 2,2, 6,6-те траме тил-4-пиперидил- Я, Л -дифеГИЛ-К, -оианакрилага путем взаимодейст ВИЯ 2,2,6,6-геграмегил-4-оксш1Ипериди на с производным Л -циан-,р -дифенилакрилсжой кислоты, в качестве произвоо ногоо Н№ан-р,р-дифенилакрш1овой киспоты используют её эфи{Л}1, ве дут при 125-14О С в присутствии ката лизап ра тетраалкшкфтотвтаната. 752 Предпочительно процесс ведут в присутствии инертного органического растворителя. Процесс осуществляют следующим образом, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Вюрца с нисход5 щим холодильником, алонжем и приемником, загружают эквимолекулярные количества низшего эфира Об -циан,р-дифешшакриловой кислоты, 2,2,6,6тетраметил-4-оксипш1еридина и тетраалкилортотитаната в количестве 1,О% от загружаемого 2,2,6,6-те траме тил-4-окси пиперидина. В качестве низших эфиров ot -цианД/ дифе НИЛ акриловой кислоты применяют метиловый, этиловый, изо-пропиловый эфиры, в качестве тетраалкилортотитаната - тетраизопрот1илортотитанат и тетрабутилортотитанат. Реакцию проводят в среде органического растворителя (ксилол) или без него. Содержимое колбы нагреваю - до 125-140 С, при которой отгоняется выделяющийся по реакции низший спирт. Конец реакции определяют по лрекрашению отгонки низшего спирта. После удаления в вакууме растворителя твердый остаток перекристаллизонывают из этанола. Выход целевого продукта составляет 76-80,2%, Пример 1, В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, терм оме rjDOM, насадкой Вюрца с нисходящим холодильником, алонжем и приемником, загружают 27,73-г (0,1 г-моль) этилового эфира Ы. -циан- р-дифенилакриловой кислоты 15,12 г (0,1 г-мопъ) 2,2,6,6 - 1-е траме тил-4-оксипиперидина, 150 мл ксилола, 0,7 г тетрабутилортоти тана та и нагревают до 125-14О С, при которой начинает отгоняться выделяющийся по реакции этаноп. Конец реакции определяют по прекращению отгонки этанола. После удаления в вакууме растворителя твердый остаток перекристаллизовывают из эт&нола. Получают 31, 16 г (80,2% от теоретического) продукта в виде белого кристаллического .порошка с т,пд, 106,. Вычислено, %: С 77,29, Н 7,2е; N 7,21, )(Moa.Macc& 388,51). Найдено, %: С 77,40, Н 7,15, Ц 7,18 (мш,масса 386,20 ), Пример 2, Процесс ведут в условиях примера 1 с тем отличием, что

в качестве исходного эфира (i -циандифенилакриловой кислоты берут ее метиловый эфир в количестве 16,33 г (О,1 г-мопь).

Получают 29,53 г (76,0% от теоретического) целевого продукта с т.ги. Юб..

Пример 3. Процесс ведут в условиях примера 1 с тем отличием, что в качестве катализатора берут тетраизопропнлортотитанат в количестве 0,7 г.

Получают 30,77 г (79,2% от теоретического) целевого продукта с т.пл. 107,0°С.

Пример 4, Процесс ведут в условиях примера 1 с тем отличием, что алкоголиз этилового эфира ot -циан-f),|i-

дифенилакриловой-кислоты 2,2,6,6-тетраI метил-4-оксипиперидином проводят в плаве реагирующих вешеств без растворителя. .

Получают 30,5 г (78,5% от теоретического) целевого продукта с r.rai.l06,

Преимуществом изобретения является повышение выхода целевого продукта, упрощение технологического и аппаратурного оформления процесса, так как отпддает необходимость связывания выделяющегося Хлористого водорода и удаления солевых отходов производства. Предлагаемый способ позволяет применят сталь для оборудования, изготовленного из обычной углеродистой стали корррзионно- стойких материалов.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ-4-ПИПЕРИДИ ЛР,(-ДИФЕНИЛ-06-ЦИАНАКРИЛАТА путем взаимодействия 2,2,6,6-тетраметил-4-юксипиперидина с производным GL -циан-р,р-дифенилакриловой кислоты, отличающийся тем, что, с ;целью повышения выхода, упрошения технологического и аппаратурного оформления, в качестве производного об -цианр,р-дифенилакриловой кислоты используют её низшие эфиры, процесс ведут при 125140 С в присутствии катализатора тетраалкилортотитаната. 2. Способ по п. 1, о т л и. ч а ю ш и и с я тем, что процесс ведут в при сутствии инертного органического растворителя, сл с